常用溶剂物理常数和精制方法
2010-03-09 08:40:42 阅读23 评论0 字号：大中小
常用溶剂物理常数和精制方法
|
溶剂 |
沸点 |
解电常数 |
比重 |
一般精制处理 |
备注 |
|
石油醚 |
30～60℃ 60～90℃ 90～120℃ |
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|
工业石油醚1公斤用工业硫酸80毫升充分振摇,放置,分出下层,可根据硫酸层颜色的深浅,酌情振摇二到三次,石油醚用少量稀氢氧化钠洗,再用水洗至中性,无水氯化钙干燥,重蒸,按沸程收集. |
一般国外沸程30~70℃称为石油醚Petrolcum ether 50~70℃称Petroleum bonyino 75~120℃ 称Ligroin |
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苯 |
80.1℃ |
2.3℃ |
0.879 |
处理同上 |
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乙醚 |
34.8℃ |
4.5℃ |
0.710 |
工业乙醚用硫酸亚铁或10%亚硫酸氢钠溶液振摇(除去过氯化物和水溶性杂质)1~3次,无水氯化钙干燥,重蒸. |
|
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氯仿 |
61.2℃ |
5.2℃ |
1.439 |
以稀氢氧化钾洗涤,再用水洗2~3次,以无水氯化钙干燥,重蒸. |
氯仿不能用金属钠干燥,用容易引起爆炸. |
|
乙酸乙酯 |
77.1℃ |
6.1℃ |
0.902 |
工业用乙酸乙酯用50%碳酸钠洗至2次 ,以无水氯化钙干燥,重蒸. |
|
|
丙酮 |
56.2℃ |
21.5℃ |
0.790 |
工业丙酮加0.1%高锰酸钾,摇匀,放1~2天(或回流4小时,至高锰酸钾颜色不褪,以无水硫酸钠干燥,重蒸) |
不宜用金属钠,五氧化二磷脱水,不宜用于处理氧化铝.经高锰酸钾处理后,重蒸时务必小心,蒸至小体积即可,不得蒸干.因有时候能产生过氧化物,引起爆炸. |
|
乙醇 |
78.8℃ |
26.8℃ |
0.794* |
工业酒精加生石灰回流2~4小时,重蒸. |
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|
甲醇 |
54.6℃ |
31.2℃ |
0.742 |
一般重蒸即可,如含有醛酮,可以用高锰酸钾大致测定醛酮含量,加过量的 盐酸羟胺回流4小时后,重蒸. |
重蒸 |
|
吡啶 |
115.4℃ |
|
0.787* |
用氢氧化钾干燥重蒸 |
|
［注］本表所列重蒸一般可收集沸点上下2℃的馏出部分20℃，*者为15℃测定。
附录5 共沸混合溶剂
|
序号 |
溶剂 |
％（重量比） |
沸点 ℃ 770mmHg |
介电常数 ±0.0525℃ |
|
1 |
乙酸乙酯 环己烷 |
46.0 54.0 |
71.6 |
3.95 |
|
2 |
异丙醇 二异丙醚 |
16.3 83.7 |
66.2 |
5.75 |
|
3 |
乙酸甲酯 环乙烷 |
83.0 17.0 |
54.9 |
5.80 |
|
4 |
乙醇 氯仿 |
8.0 92.0 |
59.4 |
6.05 |
|
5 |
乙醇 xxxx |
16.0 84.0 |
65.0 |
6.30 |
|
6 |
乙醇 苯 |
31.70 68.3 |
68.0 |
7.50 |
|
7 |
乙醇 庚烷 |
48.0 52.0 |
72.0 |
9.50 |
|
8 |
甲醇 氯仿 |
12.6 87.4 |
53.4 |
9.80 |
|
9 |
甲醇 二氯甲烷 |
7.3 92.7 |
37.8 |
10.50 |
|
10 |
乙醇 苯 环己烷 |
30.4 10.8 58.8 |
65.05 |
6.56 |
|
11 |
甲醇 乙酸乙酯 环己烷 |
17.8 48.6 33.6 |
50.8 |
8.35 |
|
12 |
甲醇 丙酮 环己烷 |
16.0 43.5 40.5 |
51.1 |
13.25 |
|
13 |
甲醇 乙酸乙酯 |
17.7 82.3 |
53.9 |
10.75 |
|
14 |
丁酮 庚烷 |
73.0 27.0 |
77.0 |
10.75 |
|
15 |
甲醇 苯 |
39.1 60.9 |
57.5 |
13.40 |
|
16 |
丙酮 环己烷 |
67.5 32.5 |
58.0 |
13.75 |
|
17 |
乙醇 甲苯 |
68.0 32.0 |
76.5 |
17.25 |
|
18 |
丁酮 氯仿 |
83.0 17.0 |
79.9 |
17.30 |
|
19 |
丙酮 xxxx |
87.4 12.6 |
56.0 |
19.30 |
附录4 分离各类成分的溶剂系统和显色剂
|
化合物类型 |
溶剂系统 |
显色剂 |
|
脂肪酸及其酯类 |
乙醚－乙烷－甲醇(25:74:1) 乙醚－乙烷(30:100) 二乙醚－石油醚(5:95) 己烷－苯(65:35) 己烷－苯(5:5) |
50%硫酸 5%邻铂酸的4%盐酸醇溶液 |
|
蜡酯类 |
二乙醚－乙醚(5:95) |
|
|
胆固醇类 |
石油醚－二乙醚(4:1) 二乙醚－ |
5%硫酸 |
|
含氧脂肪酸 |
二乙醚－石油醚(4:1) |
|
|
甾醇类 |
异丙醇－氯仿(1.5:98.5) 氯仿 己烷－乙醚(4:1) 己烷－苯(5:3) 石油醚－苯(5:3) 石油醚－氯仿－醋酸(75:25:0.5) |
50%硫酸 |
|
五环三萜 |
苯－5%盐酸 醋酸乙酯 苯 |
5%硫酸和5%醋酸 |
|
单甾烃类 |
己烷 苯 |
五氯化锑氯仿溶液 |
|
萜醇类 |
己烷－乙醚(4:1) 己烷－苯(5:3) 石油醚－氯仿－醋酸(75:25:0.5) |
50%硫酸三氯化锑氯仿溶液 |
|
挥发油 |
己烷－醋酸－氯仿(6:2:2) 甲苯－醋酸乙酯(7:3) |
1%香英兰醛浓硫酸溶液 |
附录3 常用溶剂性质表
|
溶剂名称及结构 |
沸点 |
介电常数 |
溶解度(20~25℃) | |
|
溶剂在水中 |
水在溶剂中 | |||
|
正己烷C6H14 |
30~65℃ |
1.80 |
不溶 |
不溶 |
|
石油醚 |
69℃ |
1.58 |
0.00095% |
0.0111% |
|
环己烷 |
81℃ |
2.02 |
0.010% |
0.0055% |
|
二氧六环 |
101℃ |
2.21 |
任意混溶 | |
|
xxxxCCL4 |
77℃ |
2.24 |
0.077% |
0.010% |
|
苯 |
80℃ |
2.29 |
0.1780% |
0.063% |
|
甲苯 |
111℃ |
2.37 |
0.1515% |
0.0334% |
|
间二甲苯 |
137℃ |
2.38 |
0.0176% |
0.5402% |
|
二硫化碳CS2 |
46℃ |
2.64 |
0.294% |
<0.005% |
|
乙醚C2H50C2H5 |
35℃ |
4.34 |
6.04% |
1.468% |
|
醋酸戊酯CH3COOC5H11 |
149℃ |
4.75 |
0.17% |
1.15% |
|
氯仿CHCL3 |
61℃ |
4.81 |
0.815% |
0.072% |
|
醋酸乙酯CH3COOC2H5 |
77℃ |
6.02 |
8.08% |
2.94% |
|
醋酸CH3COOH |
118℃ |
6.15 |
任意混溶 | |
|
苯胺 |
184℃ |
6.89 |
3.38% |
4.76% |
|
四氢呋喃 |
66℃ |
7.58 |
任意混溶 | |
|
苯酚 |
180℃ |
9.78(60℃) |
8.66% |
28.72% |
|
1,1－二氯乙烷CH3CHCL2 |
57℃ |
10 |
6.03% |
<0.2% |
|
1,2－二氯乙烷CH2CLCH2CL |
84℃ |
10.4 |
0.81% |
0.15% |
|
吡啶 |
115℃ |
12.3 |
任意混溶 | |
|
叔丁醇(CH3)3COH |
82℃ |
12.47 |
任意混溶 | |
|
正戊醇NC5H11OH |
138℃ |
13.9 |
2.19% |
7.41% |
|
异戊醇(CH3)2CH2CH2OH |
131℃ |
14.7 |
2.67% |
9.61% |
|
仲丁醇CH3CHOHC2H5 |
100℃ |
16.56 |
12.5% |
44.1% |
|
正丁醇N－C4H9OH |
118℃ |
17.8 |
7.45% |
20.5% |
|
环己酮 |
157℃ |
18.3 |
2.3% |
8.0% |
|
甲乙酮CH3COC2H5 |
80℃ |
18.5 |
24% |
10.0% |
|
异丙醇(CH3)2CHOH |
82℃ |
19.92 |
任意混溶 | |
|
正丙醇N－C3H7OH |
97℃ |
20.3 |
任意混溶 | |
|
醋酐(CH3CO)2O |
140℃ |
20.7 |
微溶 | |
附录3 常用溶剂性质表
|
溶剂名称及结构 |
沸点 |
介电常数 |
溶解度(20~25℃) | |
|
溶剂在水中 |
水在溶剂中 | |||
|
正己烷C6H14 |
30~65℃ |
1.80 |
不溶 |
不溶 |
|
石油醚 |
69℃ |
1.58 |
0.00095% |
0.0111% |
|
环己烷 |
81℃ |
2.02 |
0.010% |
0.0055% |
|
二氧六环 |
101℃ |
2.21 |
任意混溶 | |
|
xxxxCCL4 |
77℃ |
2.24 |
0.077% |
0.010% |
|
苯 |
80℃ |
2.29 |
0.1780% |
0.063% |
|
甲苯 |
111℃ |
2.37 |
0.1515% |
0.0334% |
|
间二甲苯 |
137℃ |
2.38 |
0.0176% |
0.5402% |
|
二硫化碳CS2 |
46℃ |
2.64 |
0.294% |
<0.005% |
|
乙醚C2H50C2H5 |
35℃ |
4.34 |
6.04% |
1.468% |
|
醋酸戊酯CH3COOC5H11 |
149℃ |
4.75 |
0.17% |
1.15% |
|
氯仿CHCL3 |
61℃ |
4.81 |
0.815% |
0.072% |
|
醋酸乙酯CH3COOC2H5 |
77℃ |
6.02 |
8.08% |
2.94% |
|
醋酸CH3COOH |
118℃ |
6.15 |
任意混溶 | |
|
苯胺 |
184℃ |
6.89 |
3.38% |
4.76% |
|
四氢呋喃 |
66℃ |
7.58 |
任意混溶 | |
|
苯酚 |
180℃ |
9.78(60℃) |
8.66% |
28.72% |
|
1,1－二氯乙烷CH3CHCL2 |
57℃ |
10 |
6.03% |
<0.2% |
|
1,2－二氯乙烷CH2CLCH2CL |
84℃ |
10.4 |
0.81% |
0.15% |
|
吡啶 |
115℃ |
12.3 |
任意混溶 | |
|
叔丁醇(CH3)3COH |
82℃ |
12.47 |
任意混溶 | |
|
正戊醇NC5H11OH |
138℃ |
13.9 |
2.19% |
7.41% |
|
异戊醇(CH3)2CH2CH2OH |
131℃ |
14.7 |
2.67% |
9.61% |
|
仲丁醇CH3CHOHC2H5 |
100℃ |
16.56 |
12.5% |
44.1% |
|
正丁醇N－C4H9OH |
118℃ |
17.8 |
7.45% |
20.5% |
|
环己酮 |
157℃ |
18.3 |
2.3% |
8.0% |
|
甲乙酮CH3COC2H5 |
80℃ |
18.5 |
24% |
10.0% |
|
异丙醇(CH3)2CHOH |
82℃ |
19.92 |
任意混溶 | |
|
正丙醇N－C3H7OH |
97℃ |
20.3 |
任意混溶 | |
|
醋酐(CH3CO)2O |
140℃ |
20.7 |
微溶 | |
丙酮CH3COCH3 56℃ 20.7 任意混溶
乙醇C2H5OH 78℃ 24.3 任意混溶
甲醇CH3OH 64℃ 33.6 任意混溶
N,N－二甲基甲酰胺HCON（CH3）2 153℃ 37.6 任意混溶
乙腈CH3OH 82℃ 37.5 任意混溶
乙二醇CH2OHCH2OH 197℃ 37.7 任意混溶
甘油CH2OHCHOHCH2OH 390℃ 42.5 任意混溶
甲酸HCOOH 101℃ 58.5 任意混溶
水 100℃ 80.4 任意混溶
甲酰胺HCOONH2 211℃ 101 任意混溶
附录8 用于有机溶剂的中等强度的干燥剂
干燥剂 容量 速率 注
CaSO4 1/2H2O 极快（1） 以商品名Drieritt出售，加或不加颜色指示剂；非常有效，干时，指示剂（CoCL2）呈兰色，吸水后变成粉红色（容量CoCL2.6H2O）；适用的 温度范围为－50～＋86度。某些有机溶剂能使CoCL2沥出或改变颜色（如丙酮，醇类，吡啶等）
CaCL2 6H2O 极快（2） 不是很有效；只用于烃或卤代烃（与含氮和含氮化合物形成溶剂化物，络合物，或发生反应）。
MgSO4 7H2O 极快（4） 出色的 通用干燥剂；非常惰性单可能呈弱酸性(避免用于对酸极敏感的化合物),可能溶于某些有机溶剂.
4A分子筛 高 块（30） 非常有效;建议先用普通干燥剂后用此物(见下述有关分子筛的详情)3A分子筛也是出色的干燥剂
NaSO4 10H2O 慢（290） 非常温和,非常有效,便宜,高容量;很适于初步干燥,但不可以使溶剂受热.
K2CO3 2H2O 快 对于酯腈酮,特别是醇,是良好的干燥剂,不可以用于酸性化合物.
NaOH ,KOH 极高 快 高效 但只适用于不会使他们溶解的惰性溶液;特别适用于胺.
H2SO4 极高 极快 极为有效,但只限于用来干燥饱和烃或芳香烃或卤代烃(硫酸会与烯或其他碱性化合物作用二使之损失)
氧化铝或硅胶（SiO2） 极高 极快 特别适用于烃,应该研细;用过后加热(SiO2为300度，Al2O3为500度)就可以重新活化。
*每摩尔干燥剂吸收的水摩尔数（{zd0}量）
**相对速率，前五行中夸号内的数字是指苯的相对干燥速率――数字小的表示干燥块；溶剂改变时候，吸水率低的干燥剂的次序会发生变化。
附录7 萃取水溶液用的溶剂*
B.P.（℃） 可燃性** 毒性** 注
苯 80.1 3 3 易成乳浊液***;很适宜从缓冲液中提取生物碱及酚类
2－丁醇 99.5 1 3 高沸点;很适宜从缓冲液中提取水溶性物质
正丁醇 118.0 1 3 水饱和后使用,为常用从水中萃取中等极性物质的浓剂.
xxxx 76.5 0 4 易干燥;很适宜非极性物质
氯仿 61.7 0 4 能形成乳浊液 易干燥
二乙醚 34.5 4 2 能吸收大量水; 优良的通用溶剂
二异丙醚 69 5 2 长期储存后能形成爆炸性过氧化物;很适宜从磷酸盐缓冲的溶液中提取羧酸
乙酸乙酯 77.1 3 1 吸附大量水;很适宜极性物质
二氯甲烷 40 0 1 会形成乳浊液,易干燥
正戊烷 36.1 4 1 烃类易于干燥
正己烷 69 4 1 对于极性物质均为不良溶剂
正庚烷 98.4 3 1
*本表中大部分数据取自A.J.Gordon and R.A.Ford,The Chemist’s Companion (wileyinterscience,New York,1972)一书。
**4代表毒性{zd0}或最易燃.4>3>2>1;0代表不燃.
***用有机溶剂萃取水溶液时会形成乳浊液,即使有可能分离也会变得很困难.溶液呈碱性时,这种乳浊液更易形成;加烯硫酸(如果可以的话)可以破坏这种乳浊液;将水相用盐饱和(NaCL,Na2SO4等);加几滴醇或醚(尤其当有机层是CHCL3时);将混合物经行离心,这是最成功的方法之一.
附录9 用于有机液体较强的去水剂
试剂* 与水形成的化合物 注
Na** NaOH,H2 用于烃和醚的去水很出色;不得用于人和卤代烃
CaH2 Ca(OH)2 , H2 {zj0}去水剂之一;比LiALH4缓慢但效率高相对较安全.用于烃,醚,胺,酯,C4和更高级的 醇(勿用于C1,C2,C3醇),不得用于醛和活泼羧基化合物
LiALH4*** LiOH,AL(OH)3,H2 只使用于惰性溶剂[烃基,芳基卤(不能用于烷基卤),醚];能与任何酸性氢和大多数功能团(卤,?基,硝基,等等)反应.使用时要小心;多余者可慢慢加入乙酸乙酯加以破坏.
BaO或Cao Ba(OH)2或Ca(OH)2 慢而有效;主要适用于醇类和醚类,但不易用于对强碱敏感的 化合物
P2O5 HPO3,H3PO4,H4P2O7 非常快而且效率高,高度耐酸,建议先预干燥.仅用于惰性化合物(尤其适用于烃,醚,卤代烃,酸,酐)
*{zj0}的去水剂应是能和水反应且是不可逆的(且不与溶剂溶质反应);他们也是极其危险的,故先经不太好的去水剂(见下)粗略干燥后才准使用这类去水剂，这类去水剂几乎总是在蒸馏溶剂之前或在蒸馏过程中对他经行去水。尽管MgCLO4是一种xxx的干燥剂之一，但不推荐，因为操作时会爆炸［参考下列文献：D.R.Burfield，K.H.Lee，and R.H Smither,J.Org.Chem,42,3060,(1977),以了解干燥剂的效率］
**J.T.Baker公司出售一种称为Dri-Na的合金,含Na10%,Pb90%;这种干的,粒状试剂只与空气慢慢反应,但其干燥醚等溶剂的效率和Na相同.参考L.F.Fieser and M.Fieser,Reagents，Vol.2（Wiley,New York，1969），P，385。
***另一种危险性较小,但效率相当的干燥剂是Na(CH3OCH2O)2ALH2,称为Vitride(RealcoChemica)Campany出品,可自Eastman Kodak公司购得.
来源 常用溶剂物理常数和精制方法
