有机热载体安全技术条件
１　范围
本标准规定了各种类型的有机热载体锅炉及其传热系统所使用有机热载体的术语和定义、一般要
求、质量指标和试验方法、判定与处置、检验周期和取样、混用、回收处理、传热系统的清洗、更换与废弃。
本标准适用于以各种有机热载体锅炉为加热设备，并以间接加热为目的的有机热载体，不适用于仅
以冷冻和低温冷却为目的的有机热载体。
２　规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有
的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的{zx1}版本。凡是不注日期的引用文件，其{zx1}版本适用于本标准。
ＧＢ／Ｔ２５９　石油产品水溶性酸及碱测定法
ＧＢ／Ｔ２６１　闪点的测定　宾斯基马丁闭口杯法（ＧＢ／Ｔ２６１—２００８，ＩＳＯ２７１９：２００２，ＭＯＤ）
ＧＢ／Ｔ２６５　石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法
ＧＢ／Ｔ２６８　石油产品残炭测定法（康氏法）
ＧＢ／Ｔ１８８４　原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法）（ＧＢ／Ｔ１８８４—２０００，ｅｑｖＩＳＯ３６７５：
１９９８）　
ＧＢ／Ｔ１８８５　石油计量表（ＧＢ／Ｔ１８８５—１９９８，ｅｑｖＩＳＯ９１２：１９９１）
ＧＢ／Ｔ４７５６　石油液体手工取样法（ＧＢ／Ｔ４７５６—１９９８，ｅｑｖＩＳＯ３１７０：１９８８）
ＧＢ／Ｔ６５３６　石油产品蒸馏测定法（ＧＢ／Ｔ６５３６—１９９７，ｅｑｖＡＳＴＭＤ８６９５）
ＧＢ／Ｔ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法（ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８，ＩＳＯ３６９６：１９８７，ＭＯＤ）
ＧＢ／Ｔ１１１３３　液体石油产品水含量测定法（卡尔·费休法）
ＧＢ／Ｔ１１１３７　深色石油产品运动粘度测定法（逆流法）和动力粘度计算法
ＧＢ／Ｔ１６４８３　化学品安全技术说明书　内容和项目顺序
ＧＢ／Ｔ１７１４４　石油产品残炭测定法（微量法）（ＧＢ／Ｔ１７１４４—１９９７，ｅｑｖＩＳＯ１０３７０：１９９３）
ＧＢ／Ｔ２３８００　有机热载体热稳定性测定法（ＧＢ／Ｔ２３８００—２００９，ＤＩＮ５１５２８：１９９８，ＭＯＤ）
ＧＢ２３９７１—２００９　有机热载体（ＤＩＮ５１５２２：１９９８，ＭＯＤ）
ＳＨ／Ｔ０１７０　石油产品残炭测定法（电炉法）
ＳＨ／Ｔ０２４６　轻质石油产品中水含量测定法（电量法）
ＳＨ／Ｔ０５５８　石油馏分沸程分布测定法（气相色谱法）
ＳＨ／Ｔ０６０４　原油和石油产品密度测定法（Ｕ形振动管法）
３　术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
３．１
　　有机热载体　犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
作为传热介质使用的有机物质的统称。
注：有机热载体包括被称为热传导液（ｈｅａｔｔｒａｎｓｆｅｒｆｌｕｉｄｓ）、导热油（ｈｏｔｏｉｌｓ）、有机传热介质（ｏｒｇａｎｉｃｈｅａｔｔｒａｎｓｆｅｒｃａｒｒｉｅｒｓ）、热媒（ｈｅａｔｉｎｇｍｅｄｉａ）等用于间接传热目的的所有有机介质。根据化学组成可分类为合成型有机热载
体和矿物油型有机热载体；根据沸程可分类为气相有机热载体和液相有机热载体。
１

３．２
　　未使用有机热载体　狌狀狌狊犲犱犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
尚未注入传热系统使用的有机热载体。
３．３
　　在用有机热载体　犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊犻狀狌狊犲
已经注入传热系统使用的有机热载体。
３．４
　　合成型有机热载体　狊狔狀狋犺犲狋犻犮犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
以化学合成工艺生产的，具有一定化学结构和确定的化学名称的有机热载体。
注：根据{zg}允许使用温度，合成型有机热载体划分为普通合成型和具有特殊高热稳定性合成型。
３．５
　　矿物油型有机热载体　犿犻狀犲狉犪犾犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
以石油为原料，经蒸馏和精制（包括溶剂精制和加氢精制）工艺得到适当馏分生产的，主要组分为烃
类混合物的有机热载体。
３．６
　　气相有机热载体　狏犪狆狅狌狉狆犺犪狊犲犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
具有沸点或共沸点，可以在气相条件下使用的合成型有机热载体。
注：气相有机热载体也可以通过加压的方式在液相使用，因此又称为气相／液相有机热载体。
３．７
　　液相有机热载体　犾犻狇狌犻犱狆犺犪狊犲犺犲犪狋狋狉犪狀狊犳犲狉犳犾狌犻犱狊
具有一定馏程范围，在液相条件下使用的有机热载体。
３．８
　　热稳定性　狋犺犲狉犿犪犾狊狋犪犫犻犾犻狋狔
有机热载体在高温下抵抗化学分解的能力。
注：随着温度的升高，有机热载体将发生化学反应或分子重排，所生成的气相分解产物、低沸物、高沸物和不能蒸发
的产物将影响有机热载体的使用性能。
３．９
　　{zg}允许使用温度　犿犪狓犻犿狌犿狆犲狉犿犻狋狋犲犱犫狌犾犽狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲
采用有机热载体热稳定性测定法进行检测，被测有机热载体的变质率不超过１０％（质量分数）条件
下的{zg}试验温度。
注：有机热载体热稳定性测定采用ＧＢ／Ｔ２３８００。
３．１０
　　{zg}工作温度　犿犪狓犻犿狌犿狑狅狉犽犻狀犵狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲
在传热系统运行条件下，锅炉出口处测得的有机热载体平均主流体温度为工作温度；锅炉出口处允
许的有机热载体{zg}主流体温度为{zg}工作温度。
３．１１
　　{zg}允许液膜温度　犿犪狓犻犿狌犿狆犲狉犿犻狋狋犲犱犳犻犾犿狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲
液膜温度是指与锅炉受热面接触的有机热载体边界层内的温度；{zg}允许液膜温度是有机热载体
与锅炉受热面接触处的{zg}允许温度。
３．１２
　　计算{zg}液膜温度　犮犪犾犮狌犾犪狋犲犱犿犪狓犻犿狌犿犳犻犾犿狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲
有机热载体锅炉设计中，根据炉膛内的{zd0}设计面积热流密度和炉管内有机热载体的设计换热条
件计算出的该锅炉{zg}液膜温度。
２

３．１３
　　初馏点（犐犅犘）　犻狀犻狋犻犪犾犫狅犻犾犻狀犵狆狅犻狀狋
采用石油馏分沸程分布法进行测定，累加面积等于所得色谱图总面积０．５％的温度点。
注：石油馏分沸程分布的测定采用ＳＨ／Ｔ０５５８。
３．１４
　　低沸物　犮狅犿狆狅狀犲狀狋狊狑犻狋犺犾狅狑犫狅犻犾犻狀犵狆狅犻狀狋
在用有机热载体中馏出温度低于未使用有机热载体初馏点的物质。
３．１５
　　系统回流温度　犫狌犾犽狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲犪狋狋犺犲犻狀犾犲狋狅犳犫狅犻犾犲狉
在锅炉进口处测得的系统回流的在用有机热载体平均主流体温度。
３．１６
　　质量指标　狇狌犪犾犻狋狔犻狀犱犲狓
用于界定有机热载体在使用中质量状况的指标。
注：根据其质量状况，在用有机热载体质量指标分为允许使用质量指标，安全警告质量指标和停止使用质量指标。
３．１７
　　闭式传热系统　犮犾狅狊犲犱犺犲犪狋犻狀犵狊狔狊狋犲犿
膨胀罐与大气隔离的有机热载体传热系统。
注：闭式系统通常采用惰性气体或冷油液封装置将膨胀罐与大气隔离。
３．１８
　　开式传热系统　狅狆犲狀犻狀犵犺犲犪狋犻狀犵狊狔狊狋犲犿
膨胀罐与大气相通的有机热载体传热系统。
４　一般要求
４．１　有机热载体产品应符合ＧＢ２３９７１—２００９的要求。有机热载体供应商应提供以下产品质量证明
资料：
ａ）　由国家主管部门认可的检测机构出具的该产品型式试验报告。
ｂ）　由生产商出具的该批次产品出厂质量检验报告。如由供应商提供其复印件，该报告的真实性
应由供应商确认。
ｃ）　符合ＧＢ／Ｔ１６４８３要求的化学品安全技术说明书。
４．２　加入添加剂的有机热载体产品，除满足４．１的要求外，还应提供所加添加剂的类型和相关产品信
息，以及由国家主管部门认可的检测机构出具的以下证明资料：
ａ）　采用ＧＢ／Ｔ２３８００的方法测定，加入添加剂前后有机热载体的热稳定性检测报告；
ｂ）　采用ＧＢ２３９７１—２００９中附录Ｃ的方法测定，加入添加剂前后有机热载体的热氧化安定性检
测报告。
４．３　有机热载体的{zg}允许使用温度至少应高于有机热载体锅炉{zg}工作温度１０℃，其自燃点应不
低于{zg}允许使用温度。对于燃煤锅炉或锅炉辐射段的设计平均面积热流密度等于或大于５０ｋＷ／ｍ２
的情况，有机热载体{zg}允许使用温度应高于有机热载体锅炉{zg}工作温度２０℃。
４．４　有机热载体{zg}允许液膜温度是传热系统内任何一处的有机热载体都不应超过的温度，有机热载
体锅炉的计算{zg}液膜温度不得高于有机热载体的{zg}允许液膜温度。
４．５　ＬＱＣ和ＬＱＤ类有机热载体应在闭式循环系统中使用；ＬＱＢ类有机热载体可在闭式或者开式
循环系统中使用，但开式系统膨胀罐内的有机热载体温度应低于１００℃。ＬＱＢ、ＬＱＣ、ＬＱＤ分类见
ＧＢ２３９７１—２００９。
４．６　有机热载体不得直接用于加热或冷却具有氧化作用的化学品。在食品或药品生产过程中间接加
热使用的有机热载体，除了应符合ＧＢ２３９７１—２００９的规定外，还应满足国家有关食品及药品安全标准
的要求。
３

５　质量指标和试验方法
５．１　未使用有机热载体验证指标和试验方法
未使用有机热载体注入系统前（包括系统初次注入和运行过程中补充的未使用有机热载体）应根据
该产品型式试验报告，对其质量进行验证检验。检验项目和试验方法见表１。
表１　未使用有机热载体的验证指标和试验方法
项　　目判断指标试验方法
运动黏度（４０℃）／（ｍｍ２／ｓ）≤型式试验结果的±１０％ＧＢ／Ｔ２６５
酸值／［ｍｇ／ｇ（以ＫＯＨ计）］≤０．０５附录Ａ
水溶性酸碱无ＧＢ／Ｔ２５９
残炭／％≤０．０５ＧＢ／Ｔ２６８ａＳＨ／Ｔ０１７０ＧＢ／Ｔ１７１４４
密度／（ｋｇ／ｍ３）≤型式试验结果±１０ＧＢ／Ｔ１８８４和ＧＢ／Ｔ１８８５ＳＨ／Ｔ０６０４ａ
　　ａ测定结果有争议时，残炭测定以ＧＢ／Ｔ２６８为准，密度测定以ＳＨ／Ｔ０６０４为准。
５．２　在用有机热载体的质量指标和试验方法
在用有机热载体的质量指标和试验方法见表２。
表２　在用有机热载体的质量指标和试验方法
项　　目
允许使用
质量指标
安全警告
质量指标
停止使用
质量指标
试验方法
外观
分层无轻微明显
沉淀无轻微明显
乳化无轻微明显
目测
闪点（闭口）／℃≥１００＞６０～＜１００≤６０ＧＢ／Ｔ２６１
运动黏度ａ（４０℃）／
（ｍｍ２／ｓ）
ＬＱＢ、ＬＱＣ类＜４０４０～５０＞５０ＬＱＤ类＜４０４０～６０＞６０ＧＢ／Ｔ２６５ＧＢ／Ｔ１１１３７ｂ
残炭（质量分数）／％＜１．０１．０～１．５＞１．５ＧＢ／Ｔ２６８ｃ、ＳＨ／Ｔ０１７０ＧＢ／Ｔ１７１４４
酸值／［ｍｇ／ｇ（以ＫＯＨ计）］＜０．５０．５～１．５＞１．５附录Ａ
水分／（ｍｇ／ｋｇ）＜５００５００～１０００＞１０００ＧＢ／Ｔ１１１３３ｃ、ＳＨ／Ｔ０２４６５％低沸物的馏出
温度ｄｅ／℃
在{zg}工作温度低
于未使用有机热载
体初馏点的条件下
使用
—
≤在用有机热载体
{zg}工作温度
在{zg}工作温度高
于未使用有机热载
体初馏点的条件下
使用
—
≤未使用有机热载
体的２％馏出温度
≤在用有机热
载体系统的回
流温度
ＧＢ／Ｔ６５３６４

表２（续）
项　　目
允许使用
质量指标
安全警告
质量指标
停止使用
质量指标
试验方法
　　ａ运动黏度指标不适用于{zg}允许使用温度大于３５０℃的有机热载体。
　　ｂ当在用有机热载体挂壁现象严重或颜色很深时，应采用ＧＢ／Ｔ１１１３７逆流法测定运动黏度。
　　ｃ测定结果有争议时，残炭测定以ＧＢ／Ｔ２６８为准，水分测定以ＧＢ／Ｔ１１１３３为准。
　　ｄ{zg}测至低沸物馏出量达到５％时的馏出温度。如果低沸物馏出量低于５％，但其馏出温度已经高于指标要求
温度，即可停止测定。
　　ｅ未使用有机热载体的初馏点是指采用ＳＨ／Ｔ０５５８测定的数据，由该产品的出厂检验报告提供。
６　判定与处置
６．１　未使用有机热载体验证检验的判定与处置
检验结果全部符合表１中判断指标的规定，判定为合格。否则为不合格，不得加入系统使用。如对
验证检验结果有异议，应由国家主管部门认可的检测机构对该样品进行复验。
６．２　在用有机热载体质量判定与处置
６．２．１　检验结果全部符合表２中“允许使用质量指标”，判定该在用有机热载体质量处于正常状况，可
以继续使用。
６．２．２　检验结果中一项或数项处于表２中“安全警告质量指标”范围时，依据表３进行判定和处置。
６．２．３　检验结果中一项或数项处于表２中“停止使用质量指标”范围时，依据表４进行判定和处置。
表３　安全警告质量问题的判定和处置
项　目
安全警告
质量指标
质量判定处　　置
外　观任一项轻度化学污染找到污染源，确定污染物，缩短样品检验周期
酸　值
运动黏度
残　炭
实测值都未超
出指标中间值
轻度过热、氧化
使用期限未超过两年者缩短样品检验周期；超过两
年者继续每年一次样品检验
任一项实测值
超出指标中间值
中度过热、氧化
或轻度污染
缩短样品检验周期
闪　点
水　分
５％低沸物馏出温度
实测值都未超
出指标中间值
轻度过热、氧化
或有水渗入
脱气操作，继续每年一次样品检验
任一项实测值
超出指标中间值
中度过热、氧化
或有水漏入
脱气操作，脱气后一个月内进行一次样品检验，指
标值达到允许使用值后继续每年一次检验
表４　停止使用质量问题的判定和处置
项　目
停止使用
质量指标
质量判定处　　置
外　观任一项
中度、重度
化学污染
停止使用，确认污染源和污染物，清洗系统，处理或
更换在用有机热载体；更换后应进行样品检验，确
认xx污染危害后方可继续使用
酸　值
运动黏度
残　炭
任一项
中度、重度过热
及氧化，或污染
停止使用，处理或更换在用有机热载体；处理或更
换后进行样品检验，确认该指标达到允许使用指标
后方可继续使用
５

表４（续）
项　目
停止使用
质量指标
质量判定处　　置
闪　点
水　分
５％低沸物馏出温度
任一项
中度、重度过热
及氧化，水泄漏
或污染
停止使用，进行脱气操作；脱气后进行样品检验，确
认该项指标达到允许使用指标后可继续使用
系统中混入对在用有机
热载体质量产生明显影
响或其危害性尚不明确
的化学物质
—严重污染
立即停止使用，确认污染物及污染程度，清洗系统
并更换有机热载体，更换后进行样品检验，确认消
除污染危害后方可继续使用
７　检验周期和取样
７．１　检验周期
７．１．１　验证检验合格的未使用有机热载体注入系统并完成系统调试后应在３个月内进行首次检验；在
用有机热载体至少应每年取样检验一次，检验项目为表２中的所有项目。
７．１．２　有以下情况之一，应根据需要随时取样并按表２进行检验：
ａ）　系统发生偶然事故，可能对有机热载体产生了危害；
ｂ）　系统中排放出的在用有机热载体再次注入系统时；
ｃ）　确定停止使用的有机热载体，采取科学合理的处理措施改善其质量后，欲继续使用前；
ｄ）　系统中更换或添加混用了不同的有机热载体产品后３个月内。
７．２　取样
７．２．１　未使用有机热载体的取样应符合ＧＢ／Ｔ４７５６的要求，取样量应能满足验证检验和此后复验留
样的要求，留样量应不少于２Ｌ。
７．２．２　在用有机热载体的取样应在系统循环回路内通过取样冷却器进行，所取样品温度应不高于
５０℃，取得的样品应为代表该系统当前在用有机热载体质量状况的均匀样品。取样量应满足检验和复
验留样的要求。复验留样的保留时间不应少于４０天。
８　混用
８．１　不同化学组成的气相有机热载体不得混用，气相有机热载体与液相有机热载体不得混用。
８．２　不同化学和物理性质的有机热载体一般不应加入同一系统中混合使用。
８．３　如需将合成型液相有机热载体与矿物油型有机热载体混合使用，或将不同化学组成的合成型液相
有机热载体混合使用，以及将不同厂商生产的矿物油型有机热载体混合使用，应满足以下要求：
ａ）　应通过ＧＢ／Ｔ２３８００的热稳定性检验，且比原有的在用有机热载体具有更高或相当的热稳
定性；
ｂ）　符合本标准第４章的要求；
ｃ）　加入前应通过表１规定的验证检验；
ｄ）　生产商或供应商应保证混用后的有机热载体能够安全使用。
８．４　传热系统中加入的混用有机热载体的数量及混合比例应有准确记录，同时应对混用后的有机热载
体取样并保留２Ｌ的复验样品。
８．５　混用后的有机热载体应按照原有的在用有机热载体性质和性能条件使用，其质量指标应符合表２
要求。
６

９　回收处理
９．１　对于尚具有回收处理价值的在用有机热载体，可采用蒸馏、过滤及加氢精制等工艺方法进行回收
处理，去除其中污染物和部分变质物，使其质量得到一定程度的改善，达到允许使用的质量指标后可返
回原系统继续使用。
９．２　回收处理工艺不应采用酸碱中和法降低其酸值，也不得采用加入其他化学添加剂的方法改变其物
理性质。
１０　传热系统的清洗
１０．１　当系统中有机热载体被严重污染，或锅炉炉管发生过热超温事故后，以及系统更换有机热载体之
前，应对锅炉及系统进行检查。如果已产生结焦或残油粘附严重，应采用适当的清洗方式将系统中存在
的污染物和炉管内的结焦物xx，以保持系统的清洁，避免新更换有机热载体被污染。
１０．２　有机热载体系统的清洗不应采用对有机热载体有污染或对系统材料有腐蚀危害的清洗介质。
１０．３　有机热载体注入清洗后的系统中并完成排气脱水后应取样检验，其质量应符合表２中允许使用
质量指标。
１１　更换与废弃
１１．１　当在用有机热载体的运动黏度、酸值、残炭或污染程度处在表２的“停止使用指标”范围内，并且
难以有效回收处理至允许使用的质量指标时，应全部或部分更换新的有机热载体。
１１．２　更换出的有机热载体应按照国家安全环保部门有关处理废弃石油及化工产品的法律规定处理。
７

附　录　犃
（规范性附录）
有机热载体酸值测定法（电位滴定法）
犃．１　概要
犃．１．１　本方法适用于有机热载体酸值的测定，酸值的测量范围：０ｍｇ／ｇ（以ＫＯＨ计）～３０ｍｇ／ｇ（以
ＫＯＨ计）。
犃．１．２　本方法以氢氧化钾（异丙醇）标准溶液（以下简称ＫＯＨ标准溶液）为滴定剂，用甲苯、异丙醇和
少量水的混合溶剂溶解试样，通过复合电极或者一对玻璃指示电极银／氯化银（Ａｇ／ＡｇＣｌ）参比电极进
行电位滴定。根据ＫＯＨ标准溶液消耗体积和电位值绘制滴定曲线图，当曲线出现明显突跃点（即化学
计量点）时为终点。由于有机热载体存在多种弱酸，因此在滴定过程中往往存在多个突跃点，终点判断
以最靠近ｐＨ１１±０．０２的标准缓冲液的电位值所对应的突跃点来计算酸值；如果滴定过程中找不到突
跃点，则以滴定到电极在ｐＨ１１±０．０２标准缓冲溶液中测得的电位值时所消耗的标准溶液体积来计算
酸值。
犃．２　仪器
犃．２．１　电位滴定仪
犃．２．１．１　自动电位滴定仪
自动电位滴定仪基本要求：
ａ）　自动滴定系统应能满足Ａ．５．７中的设置需求；
ｂ）　马达驱动滴定管：精度不低于±０．００１ｍＬ；
ｃ）　滴定剂添加方式应能进行动态添加模式，即在滴定过程中，滴定剂的添加体积和速率应能随电
位改变而变化；
ｄ）　测量方式为“平衡控制模式”，自动滴定过程中应同时进行电位滴定曲线和一阶微分曲线的
绘制；
ｅ）　盛装ＫＯＨ标准溶液的试剂瓶应设有可以吸收ＣＯ２的干燥管（例如盛有苏打、碱石灰等物质的
干燥管）；
ｆ）　机械搅拌器：应采用程序控制，可用螺旋桨搅拌器或者磁力搅拌器。搅拌速度应能充分搅拌液
体（有漩涡产生，但不可溅出液体或者将空气搅入溶液中）；
ｇ）　滴定杯，１００ｍＬ容积，材质为硼硅酸盐玻璃或其他不会与有机热载体作用的材料。
犃．２．１．２　手动电位滴定仪
手动电位滴定仪基本要求：
ａ）　电位计或伏特计：电极符合Ａ．２．２中的规定，并且两个电极之间的电阻介于０．２ＭΩ～２０ＭΩ
时，电位计或伏特计的精度为±０．５ｍＶ，灵敏度为±０．２ｍＶ，量程至少为±５００ｍＶ。
ｂ）　仪器应能显示电位值或ｐＨ值。
ｃ）　仪器必须防静电场。玻璃电极的表面暴露部分、玻璃电极的导线、滴定台、电位计以及电位计
的接线柱都应接地或分别加以屏蔽，用以隔离外部静电场。
ｄ）　微量滴定管：分刻度不大于０．０１ｍＬ；精度不低于±０．００５ｍＬ。ＫＯＨ标准溶液直接通过滴定
管加入至滴定容器而不会暴露在环境空气中。盛装ＫＯＨ的滴定管需要有干燥管盛放苏打、
碱石灰或者其他可以吸收ＣＯ２的物质。
ｅ）　滴定杯，１００ｍＬ～２５０ｍＬ容积，材质为硼硅酸盐玻璃或其他不会与有机热载体作用的材料。
８

ｆ）　滴定台，能够合理放置电极、搅拌器和滴定管等。
ｇ）　机械搅拌器：可用磁力搅拌器或螺旋桨搅拌器。搅拌速度应能充分搅拌液体（有漩涡产生，但
不可溅出液体或者将空气搅入溶液中）。如果使用电动搅拌设备，需要正确使用和接地，防止
在滴定过程中电机通电或断电时造成仪表读数的持续变化。
犃．２．２　测量电极
犃．２．２．１　测量电极应选用适合于非水滴定的标准ｐＨ电极。
犃．２．２．２　复合电极。测量电极内有Ａｇ／ＡｇＣｌ参比电极，便于操作和维护。电极填充液采用１ｍｏｌ／Ｌ～
３ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ乙醇溶液，复合电极的液接部位一般应带有可活动的保护套管，以方便清洗和更换填充
液。复合电极的响应比双电极系统的响应更好或者相当。
犃．２．２．３　双电极或叁电极。双电极：玻璃指示电极银／氯化银（Ａｇ／ＡｇＣｌ）参比电极，参比电极中填充
１ｍｏｌ／Ｌ～３ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ乙醇溶液。叁电极在双电极基础上增加第三个辅助电极，比如铂电极，可以用
于增加电极在某些系统中的稳定性。
犃．３　试剂
犃．３．１　除另有说明外，全部测定试验用的试剂均为分析纯试剂。试验用水应符合ＧＢ／Ｔ６６８２二级水
的规定。商业采购的标准溶液和ｐＨ标准缓冲溶液可以代替实验室配制并标定的标准溶液和ｐＨ标准
缓冲溶液。
犃．３．２　异丙醇（注意：易燃、有毒）。无水（水含量小于０．１％）。如果试剂含水量大于０．１％，则需要通
过多层板式柱蒸馏，放弃初始５％的蒸馏液，使用余下的９５％试剂。也可以用分子筛柱进行干燥，１份
分子筛可以干燥１０份试剂。
犃．３．３　乙醇（注意：易燃）。
犃．３．４　氯化锂，ＬｉＣｌ。
犃．３．５　氯化锂电极填充液（１ｍｏｌ／Ｌ～３ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ乙醇溶液）。建议采用商品氯化锂乙醇电极填
充液。
犃．３．６　甲苯（注意：易燃、有毒）。
犃．３．７　混合溶剂：将异丙醇、甲苯、水按（４９５ｍＬ±５ｍＬ）∶（５００ｍＬ±５ｍＬ）∶（５ｍＬ±０．２ｍＬ）的比
例配制，摇匀静置。混合溶剂需要大量配制，并且每次滴定前都要做空白试验。
犃．３．８　标准缓冲液ｐＨ４、ｐＨ７、ｐＨ１１。缓冲溶液需要按规定的稳定期限内使用（稳定有效期可以从
制造商处获取），当被污染时应及时进行更换。
犃．３．９　微酸性水：用１∶４ＨＣｌ调节水溶液ｐＨ值为４．５～５．５。
犃．３．１０　氢氧化钾（注意：可造成灼伤）。
犃．３．１１　犮（ＫＯＨ）＝０．０２ｍｏｌ／Ｌ～０．０８ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾异丙醇标准溶液。一般自动滴定时，宜配制
犮（ＫＯＨ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ～０．０８ｍｏｌ／Ｌ；手动滴定时，宜配制犮（ＫＯＨ）＝０．０２ｍｏｌ／Ｌ～０．０５ｍｏｌ／Ｌ。
犃．３．１１．１　配制：称取３ｇ～５ｇ氢氧化钾，加入到１０００ｍＬ异丙醇中剧烈摇动，使氢氧化钾尽量溶解，
然后加热回流（注意溶液体积不可超过回流瓶容积的２／３，必要时可分次回流），当加热至微沸时加入适
量氢氧化钡（半匙左右），继续微沸回流１０ｍｉｎ。将此溶液静置２天，吸出上层澄清液或用玻璃漏斗过
滤，将澄清标准溶液装入耐碱的试剂瓶中（试剂瓶必须设有防止ＣＯ２的干燥管），标定后待用。
注：加氢氧化钡的目的是除去ＣＯ２，若不加氢氧化钡，标准溶液易受ＣＯ２影响而产生混浊。
犃．３．１１．２　标定：分别准确称取３份０．２ｇ～０．３ｇ（准确至±０．０００２ｇ）经１１０℃±５℃烘干至恒重的
邻苯二甲酸氢钾，在滴定杯中各加６０ｍＬ新煮沸冷却不含二氧化碳的二级水溶解。
自动电位滴定仪标定：按仪器要求进行标定操作，滴定至终点时，仪器自动显示氢氧化钾标准溶液
的浓度。
手动电位滴定仪标定：将待标定的氢氧化钾标准溶液装入电位滴定仪的滴定管中，在已溶解的邻苯
９

二甲酸氢钾中加入２滴１％酚酞指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定至溶液呈粉红色（１０ｓ不褪色），另取
６０ｍＬ二级水作空白。记录氢氧化钾消耗体积，然后按式（Ａ．１）进行计算。
犮（ＫＯＨ）＝
犿×１０００（犞１－犞０）×２０４．２
　ｍｏｌ／Ｌ……………………（Ａ．１）
　　式中：
犮（ＫＯＨ）———氢氧化钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；
犞１———滴定邻苯二甲酸氢钾时消耗的氢氧化钾溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；
犞０———空白试验消耗氢氧化钾溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；
犿———邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（ｇ）；
２０４．２———邻苯二甲酸氢钾（ＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４）的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）。
犃．３．１１．３　标准溶液平行标定的误差应小于０．０００５ｍｏｌ／Ｌ。由于空气中的ＣＯ２易影响氢氧化钾标准
溶液浓度的准确性，因此标准溶液应经常进行标定（一般每月至少一次）。
警告：异丙醇、甲苯等试剂都是有毒物质，应严防入口或溅在皮肤及眼睛内，溶液配制及测定过程应在通
风橱中进行，并戴好防护眼镜、乳胶手套、防毒口罩等防护用品。
犃．４　电极系统
犃．４．１　电极准备
犃．４．１．１　滴定所用Ａｇ／ＡｇＣｌ参比电极，应采用氯化锂电极填充液，否则需更换。方法为：排空电极中
原有的电解液，用氯化锂电极填充液清洗数次，{zh1}充满氯化锂电极填充液。复合电极也做同样处理。
犃．４．１．２　电极电位的检测：新电极、久置的电极或者新安装的电位滴定仪首次使用时，都要进行电极
电位的检测，之后也要定期进行检测。
检测方法：先用混合溶剂清洗电极，再用二级水清洗后用滤纸吸干电极上的水滴。将电极浸入
ｐＨ４±０．０２标准缓冲液中，搅拌１ｍｉｎ后读取电位值（ｍＶ数）；取出电极依次用二级水及ｐＨ７缓冲液
淋洗后，再浸入ｐＨ７±０．０２标准缓冲液中，搅拌１ｍｉｎ后读取电位ｍＶ数，计算两次测定的电位差值。
良好的电极系统的差值最小为１５８ｍＶ（２０℃～２５℃）。如果小于１５８ｍＶ，打开电极液接部位保护套，
确认电极填充液可以自由流出，重新测量。如果还是小于１５８ｍＶ，清洗或者更换电极。
犃．４．１．３　当采用两电极或叁电极时，测量电极和参比电极应被认为是一体的。如果其中一支改变了，
则这一电极体系也改变了，需要重新测试。
犃．４．１．４　每次使用前，应先将电极在微酸性水中浸泡５ｍｉｎ以上，再用二级水清洗，然后再用混合溶剂
清洗后进行测定。
犃．４．１．５　电极不使用时，应将电极浸泡在氯化锂电极填充液中（球泡应xx浸没）。使用时，可将电极
存放在ｐＨ４．５～５．５的微酸性水中。注意：在两次滴定之间如相隔较长的时间（超过１ｈ），尽量不要将
电极浸在混合溶剂中。
犃．４．２　犈犘电位值的校正
犃．４．２．１　定期用新鲜的ｐＨ１１±０．０２标准缓冲溶液校正电极，以确保当滴定曲线上没有明显突跃点
时可以正确判定终点。因为不同的玻璃电极对氢离子活度的响应不xx一样，因此每个电极都应定期
用ｐＨ１１±０．０２标准缓冲溶液校正ＥＰ电位值。
犃．４．２．２　将电极浸入ｐＨ１１±０．０２标准缓冲溶液中，搅拌约５ｍｉｎ，控制测量过程中缓冲溶液的温度
变化在２℃以内，读取电位值。该电位值即ＥＰ电位值，可作为试样测定过程中，找不到滴定曲线突跃
点时酸值的滴定终点。
犃．５　酸值的测定
犃．５．１　标准溶液预备
测定前，ＫＯＨ标准溶液需要进行循环或者溃液（将管内的空气排出，并确保滴定管内充满标准溶
０１

液），以保证标准溶液浓度均匀一致。
犃．５．２　测空白
每一批样品测定时或混合溶剂配制后，都应进行空白测定：取６０ｍＬ混合溶剂至滴定杯，并放到滴
定台上。自动滴定时，采用非常小的增量体积（０．００１ｍＬ～０．００５ｍＬ），用测定新油相同的模式进行滴
定。手动滴定时，按０．０１ｍＬ～０．０５ｍＬ增量加入ＫＯＨ标准溶液，每次增量加入后应等到电位稳定再
加入下一滴，当每次增量加入后电位值不再变化时，记录仪表读数。
犃．５．３　样品处理
犃．５．３．１　有机热载体如果出现沉淀物时，样品应经过适当处理：将有沉淀物的样品在原取样罐中加热
至６０℃±５℃，并激烈地搅拌，使沉淀物均匀地悬浮于油样中（如果取样罐中样品体积超过容积的四分
之三，需将样品全部转移至另一干净的玻璃瓶中，玻璃瓶的容积应该超过整个样品体积的三分之一，并
将留在原储罐中剩余的沉淀物激烈地搅拌后也转移到玻璃瓶中）。
犃．５．３．２　油样在放置时可能会发生略微变化，取样后应尽快进行测定，并记录取样和测定时间。
犃．５．４　称量
试样测定至少应进行两份平行试验。将试样激烈摇匀后，在滴定杯中称取合适的试样量，建议按
表Ａ．１称量。
表犃．１　建议称样量
酸值范围／
［ｍｇ／ｇ（以ＫＯＨ计）］
称样量／
ｇ
称样精度／
ｇ＜０．２１５～２０±０．００５０．２～＜１．０１０～１５±０．００５１．０～＜３．０５～１０±０．００２≥３．０１～５±０．００１
犃．５．５　滴定准备
犃．５．５．１　在加有试样的滴定杯中加入６０ｍＬ混合溶剂，准备好电极（见Ａ．４．１．２）。将滴定杯放在滴
定台上，调节电极高度使球泡xx浸入被测液体中。开动搅拌器，保持整个滴定过程中转速一致。
犃．５．５．２　选择合适的滴定管，充满ＫＯＨ标准溶液，将滴定管装上滴定台，使馈液管端口略低于球泡底
部。记录初始滴定管和仪表读数。
犃．５．６　自动滴定方法
犃．５．６．１　自动滴定时，仪器的设置对酸值较小的有机热载体测定结果影响较大。为了提高测定的准
确性和重现性，测定未使用有机热载体（以下简称新油）的酸值时，需放慢滴定速度，而且每滴ＫＯＨ标
准溶液体积应尽可能小。但过慢的滴定速度在测定在用有机热载体（以下简称旧油）的酸值时，会耗时
过长，因此自动电位滴定仪应分别设置新油和旧油的测定方法。
犃．５．６．２　仪器的设置和操作除了按照仪器制造商的要求外，还应符合本标准的设定要求。
犃．５．６．２．１　滴定终点的设定：
按Ａ．４．２．２测量ＥＰ电位值，２５℃时ＥＰ电位值约为－２３６ｍＶ，滴定结束时的电位值应设置为超
过ＥＰ电位值６０ｍＶ～１００ｍＶ，即设定－２９０ｍＶ～－３４０ｍＶ为滴定终止电位；同时按下列情况，根据
滴定曲线设置终点判断，并计算酸值：
ａ）　以最靠近ＥＰ电位值所对应的突跃点为终点；
ｂ）　如果滴定过程中找不到突跃点，则以滴定到ＥＰ电位值时所消耗的标准溶液体积来计算酸值。
犃．５．６．２．２　滴定过程中ＫＯＨ标准溶液滴定体积的设定：
ａ）　新油测定：{zd0}滴加量０．０１ｍＬ；最小滴加量不大于０．００１ｍＬ（或者加液速率{zd0}０．１ｍＬ／ｍｉｎ；
最小０．０１ｍＬ／ｍｉｎ）；停止滴定体积为１０ｍＬ；
１１

ｂ）　旧油测定：{zd0}滴加量０．１ｍＬ；最小滴加量不大于０．００５ｍＬ（或者加液速率{zd0}０．５ｍＬ／ｍｉｎ；最
小０．０５ｍＬ／ｍｉｎ）；停止滴定体积为２０ｍＬ。
犃．５．６．３　滴定过程中ＫＯＨ标准溶液采用动态添加模式或等量滴定模式，应使每次增量后电位变化的
范围控制在５ｍＶ～１５ｍＶ。如果电位在１０ｓ内变化小于５ｍＶ，加入下一滴，最长等待时间为６０ｓ。
犃．５．６．４　当电位超过ＥＰ电位值６０ｍＶ以上，停止滴定。如果一阶导数上有超过静电噪音产生的最
大峰时，识别为突跃点。自动滴定仪测定后将直接显示酸值的测定结果。
犃．５．６．５　滴定结束后，应用混合溶剂仔细将电极清洗干净。尤其是配置有自动进样器的电位滴定仪，
当测定黏度较大的旧油时，光靠自动清洗可能难以洗净电极，必要时应取下电极，手动进行仔细的清洗。
犃．５．７　手动滴定方法
犃．５．７．１　以合适的速度滴加ＫＯＨ标准溶液，待反应至电位稳定后，记录标准溶液滴定体积，并读取此
时的电位值。
犃．５．７．２　滴定过程应按下列要求控制：
ａ）　新油的测定：
１）　为了得到更好的xx度，ＫＯＨ标准溶液浓度应采用０．０２ｍｏｌ／Ｌ或者更小的浓度；手动
滴定管（最小分度０．０１ｍＬ）宜换为自动滴定管（最小分度０．００１ｍＬ），以得到更小的
ＫＯＨ标准溶液的添加量；
２）　滴定过程中，如果ＫＯＨ标准溶液每增加０．０５ｍＬ，电位变化小于１０ｍＶ，可适当地增大
每次的滴加量，使产生的电位变化约等于１０ｍＶ；如果ＫＯＨ标准溶液每增加０．０５ｍＬ
时，电位值变化大于１０ｍＶ，则每次滴加量要减少至０．０１ｍＬ或更少，直到每次增量后的
电位变化小于５ｍＶ，并且仪器显示电位值已经超过ＥＰ电位值为止。
ｂ）　旧油的测定：
滴定过程中，如果ＫＯＨ标准溶液每增加０．１ｍＬ，电位变化小于２０ｍＶ，可适当地增大每次的
滴加量，使产生的电位变化约等于２０ｍＶ；如果ＫＯＨ标准溶液每增加０．１ｍＬ时，电位值变
化大于２０ｍＶ，则每次滴加量要减少至０．０２ｍＬ或更少，直到每次增量后的电位变化小于
５ｍＶ，并且仪器显示电位值已经超过ＥＰ电位值为止。
犃．５．７．３　记录ＫＯＨ标准溶液消耗体积和对应的电位值。当ＥＰ电位值附近出现明显突跃时为终点。
如果突跃不明显或者没有突跃时，以ＥＰ电位值为终点。
犃．６　计算
自动滴定和手动滴定都可按式（Ａ．２）计算酸值。
犛＝（犞－犞０）×犮（ＫＯＨ）×５６．１／犿………………………（Ａ．２）
　　式中：
　犛———有机热载体酸值，单位为毫克每克，以氢氧化钾计［ｍｇ／ｇ（以ＫＯＨ计）］；
犞———滴定终点时ＫＯＨ标准溶液消耗体积，单位为毫升（ｍＬ）。如果有突跃点时，终点是最接
近ＥＰ电位值突跃点所消耗的体积；当突跃点不明显或没有时，终点为滴定至ＥＰ电位值
所消耗的体积；
犞０———混合溶剂空白消耗体积，单位为毫升（ｍＬ）；
犮（ＫＯＨ）———ＫＯＨ标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；
５６．１———ＫＯＨ摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
犿———样品质量，单位为克（ｇ）。
犃．７　注意事项
犃．７．１　滴定后的电极处理
不管采用自动滴定还是手动滴定，每次滴定终止后，都需用混合溶剂将电极清洗干净，并将电极在
２１

微酸性水中浸泡５ｍｉｎ，使玻璃电极的含水凝胶层活化，再用混合溶剂清洗电极，然后开始下一样品滴
定。如果电极脏污，按Ａ．７．２．２处理。
犃．７．２　电极的测试和维护
犃．７．２．１　电极响应能力测试
电极的响应速度和稳定性对于测定的准确性非常重要。虽然电极经过校准能得到可接受的斜率和
截距，但不一定对滴定有良好的响应，因此需通过连续测定毫伏值检查电极的响应能力，其方法如下：
ａ）　设置电位滴定仪为连续测毫伏值状态，搅拌转速与滴定样品时相同；
ｂ）　将电极在二级水中浸泡５ｍｉｎ，然后浸入ｐＨ１１±０．０２标准缓冲溶液中，从电极碰到溶液的瞬
间开始计时，３０ｓ后，读取电位值；再过３０ｓ，再读电位值，两个电位值的差值为漂移值。必要
时可重复上述步骤用ｐＨ７和ｐＨ４的标准缓冲溶液测定；
ｃ）　根据漂移值，按表Ａ．２判定电极响应能力。
表犃．２　电极响应能力判定
漂移值响应能力
≤１非常好
１＜～≤２好
２＜～≤３可接受
３＜～≤４有问题
＞４不可接受
犃．７．２．２　电极的维护和保养
犃．７．２．２．１　复合电极或玻璃电极每隔一段时间（在连续使用时，至少每周一次）在强氧化性溶剂中浸
泡不超过３０ｓ，然后用二级水冲洗，保证测量电极玻璃球泡不被堵塞，避免污染物造成电极信号不稳定
或者造成液接电位不明显。
犃．７．２．２．２　电极的填充液至少每周更换一次，每次填充到加入口处，并确认电极填充液中没有气泡，
如果有气泡，将电极垂直，轻拍，赶出气泡。滴定过程中要始终保持电极填充液的液面高于滴定杯中的
液面。
犃．８　测定xx度
按下述规定判断试验结果的可靠性（９５％的置信水平）：
ａ）　重复性：同一操作者，用同一台仪器，相同的测试方法，对同一试样测得的两个连续试验结果之
差不应超过下列规定的数值：
未使用有机热载体：≤０．０１２（犡＋１）
在用有机热载体：≤０．１２犡
ｂ）　再现性：不同操作者，在不同实验室，用相同的测试方法，对同一试样进行测定，所得两个独立
结果之差不应超过下列规定的数值：
未使用有机热载体：≤０．０２４（犡＋１）
在用有机热载体：≤０．２４犡
其中：犡＝两个结果的平均值。