格氏试剂是有机合成中一类非常有用的试剂,我经常感叹,诺贝尔奖当年颁给Grignard真的是实至名归!格氏反应一般以乙醚或四氢呋喃为溶剂制取,但在一些乙醚或者四氢呋喃会同反应产物络合的场合上述溶剂就不合适了,所以就需要使用烃类溶剂。但文献中或者网上对使用烃类溶剂做格氏反应很少有介绍。我查遍文献,发现两本书对此稍有提及,但介绍很不详细()。我做了三次反应做成功了,下面介绍一下注意事项:
1 格氏反应的关键在于引发,以烃类溶剂反应更是如此,引发非常困难,目前我尝试甲苯和己烷两种溶剂,发现甲苯为溶剂时引发相对简单,但也需要加热。以己烷为溶剂时,引发过程非常慢,加热回流1h以上加入的I2才逐渐退色,所以己烷溶剂需要耐心。但考虑到甲苯沸点较高,如果后续产物沸点并不是很高,就会造成分离的困难,所以己烷更为合适。
2 遇到卤代烃含有双键的情况一定注意要使用己烷,防止双键交联。这一点很关键,我{dy}次用己烷做,引发了,但中途失误溶剂挥发干净,在100度左右将格氏试剂蒸干,后来的到黄色粉末,无反应活性;第二次用甲苯做,温度太高,也得到黄色悬浊液,失败;第三次采用己烷做,引发过程可能有2h,但终于成功,得到深灰色溶液。
试验真是困难,努力吧!