GB 10734-2008 {dy}基准试剂乙二胺四乙酸二钠- 环球时尚在线- cctv9999 ...
GB 10734-2008 {dy}基准试剂 乙二胺四乙酸二钠 [转贴 2010-02-15 14:53:56]   

中华人民共和国国家标准
代替GB10734—1989

20080618发布20090601实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布

前  言
  本标准第4章、5.3.3、5.3.4.1条为强制性,其他条文为推荐性的。
本标准代替GB10734—1989《{dy}基准试剂(容量)乙二胺四乙酸二钠》,与GB10734—1989相比,
主要变化如下:
———标准名称改为“{dy}基准试剂 乙二胺四乙酸二钠”;
———增加了规范性引用文件(1989年版的第2章,本版的第2章);
———修改了含量测定原理的描述(1989年版的4.1.1,本版的5.3.1);
———修改了恒电流库仑装置示意图(1989年版的4.1.3.4,本版的5.3.2.4);
———完善了预滴定的操作(1989年版的4.1.4.3,本版的5.3.3.4);
———修改了检验规则(1989年版的第5章,本版的第6章);
———取消了附录B、附录C(1989年版的附录B、附录C);
———增加了含量测定结果不确定度的计算方法(本版的附录B)。
本标准的附录A为规范性附录,附录B为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口。
本标准负责起草单位:中国计量科学研究院、北京化学试剂研究所。
本标准主要起草人:马联弟、吴冰、韩宝英、强京林。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为:
———GB10734—1989。

 

 

 



{dy}基准试剂
乙二胺四乙酸二钠
  分子式:C10H14N2O8Na22H2O
结构式:
  相对分子质量:372.2381(根据2005年国际相对原子质量)。
1 范围
本标准规定了{dy}基准试剂 乙二胺四乙酸二钠的性状、规格、试验、检验规则和包装及标志。
本标准适用于{dy}基准试剂 乙二胺四乙酸二钠的检验。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有
的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的{zx1}版本。凡是不注日期的引用文件,其{zx1}版本适用于本标准。
GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(GB/T602—2002,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T603—2002,ISO63531:1982,
NEQ)
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)
GB/T9724 化学试剂 pH值测定通则(GB/T9724—2007,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T9728 化学试剂 硫酸盐测定通用方法(GB/T9728—2007,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T9729 化学试剂 氯化物测定通用方法(GB/T9729—2007,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T9735 化学试剂 重金属测定通用方法(GB/T9735—2008,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T9738 化学试剂 水不溶物测定通用方法(GB/T9738—2008,ISO63531:1982,NEQ)
GB/T9739 化学试剂 铁测定通用方法(GB/T9739—2006,ISO63531:1982,NEQ)
GB15346 化学试剂 包装及标志
HG/T3484 化学试剂 标准玻璃乳浊液和澄清度标准
JJG99 砝码
JJG116 标准电阻器
JJG119—2005 实验室pH(酸度)计
JJG153 标准电池
JJG1006 一级标准物质技术规范

 

 


3 性状
本试剂为白色结晶粉末,溶于水,几乎不溶于乙醇。
4 规格
乙二胺四乙酸二钠的规格见表1。
表1
名  称{dy}基准
含量(C10H14N2O8Na2·2H2O),狑/%99.98~100.02pH(50g/L,25℃)4.0~5.0
络合力试验合格
澄清度试验/号≤3
水不溶物,狑/%≤0.003
氯化物(Cl),狑/%≤0.004
硫酸盐(SO4),狑/%≤0.01
氨基三乙酸(C6H9NO6),狑/%≤0.05
铁(Fe),狑/%≤0.0005
铜(Cu),狑/%≤0.00025
重金属(以Pb计),狑/%≤0.0015 试验
5.1 警告
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取
适当的安全和健康措施。
5.2 一般规定
本章中除另有规定外,所用试剂的纯度应在分析纯以上,标准溶液、制剂及制品,均按GB/T602、
GB/T603的规定制备,实验用水应符合GB/T6682中二级水规格,样品均按xx至0.01g称量,所用
溶液以“%”表示的均为质量分数。氮气应使用高纯气体。
5.3 含量
5.3.1 方法原理
库仑分析法是通过测定被分析物质定量地进行某一电极反应,或是被分析物质与某一电极反应的
产物定量地进行化学反应所消耗的电荷量(库仑)来进行定量分析的方法。库仑分析法的原理是基于法
拉第电解定律,电极反应产物的质量(犿)数学表达见式(1):
犿=

狀·F
·犐·狋…………………………(1)
  式中:
犕———物质的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);
狀———电子转移个数;
F———法拉第常数,单位为安培秒每摩尔(A·s/mol);
犐———电解时通过溶液的电流,单位为安培(A);
狋———电解的时间,单位为秒(s)。

 

 


恒电流精密库仑滴定法是以恒定电流通过电解池,使工作电极上电解产生一种滴定剂并与电解池
中的被测物质进行定量反应,用电化学方法来指示反应终点,通过电解消耗的电量根据法拉第定律计算
滴定剂的用量,从而计算出被测物质的含量。
本方法是在恒电流下以汞齐化锌电极为阳极,电解产生的二价锌离子与电解池溶液中待测的
H2Y2反应测定乙二胺四乙酸二钠的含量。
5.3.2 仪器和装置
5.3.2.1 酸度计:符合JJG119—2005第4章中“0.001级”的要求。
5.3.2.2 砝码:符合JJG99检定的要求。克组,年变化小于10μg;毫克组,年变化小于4μg。
5.3.2.3 恒温油槽:控温精度为±0.01℃。
5.3.2.4 恒电流库仑装置示意图(见图1)。
  1———高精密计时恒流源;
2———七位半数字多用表;
3———电解池;
4———终点指示器(酸度计);
5———假负载电阻;
6———标准电阻;
7———检流计;
8———控温标准电池组;
9———步进开关;
10———恒温油槽。
图1 恒电流库仑装置示意图

 

 


a) 高精密计时恒流源:稳定性优于十万分之一的动态特性好的直流稳流电源,具有1.0186×100mA和1.0186×10mA两种输出电流,电流值用补偿法确定;计时最小分辨0.1ms,电流
与计时同步性小于0.1ms。
b) 控温标准电池组:应符合JJG153的要求。量程1V,年变化小于5μV。
c) 标准电阻:应符合JJG116的要求。相对不确定度一般不大于3×10-6。
d) 直流辐射式检流计:内阻<100Ω,临界外阻<1000Ω,分度值<3×10-9A/分度。
5.3.2.5 终点指示电路(见图2):
金汞齐电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,两电极之间的电压为1.2V。
图2 终点指示电路
5.3.2.6 电解池装置(见图3)。
阳极室(左边)和阴极室(右边)是用95料玻璃制成的直径50mm、高125mm的圆筒。两室之间用
直径20mm、长80mm的玻璃管水平连接,在管中熔封三片分别为2、2、3号玻璃砂芯,由此形成的两个
中间室各有一根带活塞的支管,用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出入中间室。小室两片砂芯
之间的距离为20mm,大室两片砂芯之间的距离为40mm。阳极室口上紧配一个预先处理好的白橡胶
塞1,通过塞子分别插入汞齐化锌电极2、金汞齐电极3、饱和甘汞电极4、氮气进气管5、氮气出气管6。
阳极室底部有一个密封在聚四氟乙烯管内的约20mm长的搅拌磁铁8。阴极室有一个铂电极10,其底
部浇铸了一个硅凝胶塞9。
电解池装置放在有磁力搅拌器的工作台上。

 

 


   1———白橡皮塞;
2———汞齐化锌工作电极;
3———金汞齐指示电极;
4———饱和甘汞电极;
5———氮气进气管;
6———氮气出气管;
7———加样孔;
8———搅拌子;
9———硅凝胶塞;
10———铂电极;
11———活塞1;
12———活塞2。
图3 电解池装置
5.3.3 测定
5.3.3.1 制剂的制备
5.3.3.1.1 硫酸溶液(2犿狅犾/犔)
量取111mL硫酸,缓缓注入700mL水中,冷却,稀释至1000mL。
5.3.3.1.2 乙二胺四乙酸二钠溶液(0.1犿狅犾/犔)
称取37.22g乙二胺四乙酸二钠,溶于水,稀释至1000mL。
5.3.3.1.3 氯化铵溶液(1犿狅犾/犔)
称取53.49g氯化铵,溶于水,稀释至1000mL。
5.3.3.2 试验的准备
5.3.3.2.1 电解池的清洗
新电解池在使用前先用洗液浸泡片刻,后用水反复冲洗及抽洗至砂芯无色,再用水反复抽洗数次。
用氯化铵溶液(内加约0.5g乙二胺四乙酸二钠)充满电解池,浸泡数日,以去掉玻璃内壁上可溶解的离
子(如钙、镁等),直至使用前再反复用水洗净,备用。
清洗好的电解池可多次使用,只需将实验液抽去,反复用水抽洗即可。
5.3.3.2.2 硅凝胶塞的配制
称取12.5g硅酸钠,置于150mL烧杯中,加50mL水溶解,加20mL硫酸溶液(2mol/L),搅拌均

 

 


匀并煮沸,待溶液冷却后倒入电解池的阴极室(右边),在缓慢搅拌下逐渐加入硫酸溶液(2mol/L)至溶
液变浑、胶凝。配制好的硅凝胶塞上加少许硫酸溶液(2mol/L)保持湿润。
5.3.3.2.3 汞齐化锌工作电极的制作
在直径约5mm、长60mm的高纯锌棒一端打一个孔,插入直径约1mm~1.5mm的铜棒,锌棒上
端及铜棒均涂上绝缘漆,在低温下烘干,备用。
使用前将锌棒在盐酸溶液(1+1)中浸泡片刻,除去表面污染物,用水充分冲洗,后浸入高纯汞中片
刻,使其汞齐化。电极制作后,若不用时应存放在氯化铵溶液中,{zh0}再用高纯氮保护。使用前反复用
水洗净即可。
5.3.3.3 称样
将样品置于硝酸镁饱和溶液(有过剩的硝酸镁晶体)恒湿器中,恒湿2周。
试样置于聚乙烯小杯中,采用替代法进行称量,xx至0.00001g。试样质量须作浮力校正,校正
方法见附录A。
5.3.3.4 预滴定
阳极室中加入4g氯化铵(优级纯)及150mL水,用氢氧化钠溶液(10g/L)调节溶液pH值至7.0,
在搅拌下从支管向溶液中通入高纯氮,除去溶解氧。打开活塞,向中间室引进约2mm深的电解质溶
液,加入数滴乙二胺四乙酸二钠溶液(0.1mol/L)。阴极室中加入40mL的硫酸溶液(1mol/L),并同
时加入0.3g氢氧化钾(优级纯)调pH值至7.0,在10.186mA电流下用增量法作预滴定曲线
(见图4)。完成预滴定后用加压和减压的方法洗涤中间室数次,并用阳极室溶液洗涤电解池内壁,{zh1}
使中间室的电解质溶液恢复至2mm。记录下最终的电流值,超过滴定部分的电荷量计算在总的电荷
量中。
5.3.3.5 滴定和求终点
打开活塞,使电解质溶液充满中间室,关闭活塞,通过氮气进气管向液面上方吹气,使阳极室保持正
压,以防空气进入。通过加样孔投入试样(连杯)及0.5g氢氧化钾(优级纯),搅拌至试样溶解。在缓慢
搅拌下,在101.86mA电流下,电解产生锌离子滴定溶液中的H2Y2-,至试样的99.9%被滴定,切断电
源,记下时间,计算消耗的电荷量。用电解质溶液充分洗涤中间室及阳极室内壁,并将溶液的pH值调
节到7.0,向中间室引进2mm深的电解质溶液之后,改用10.186mA电流,用增量法求绘终点曲线。
再次洗涤中间室数次,直至电流值不变为止,记录下指示电流值。根据记录的指示电流电解时间的数
据,绘制滴定终点曲线。典型终点曲线见图4。图中犃点表示电解停止时的电流值,犅点表示完成洗涤
后的电流值,曲线两直线部分延长线的交点犆即为滴定终点。
图4 终点曲线示意图

 

 


从图4中计算出到达终点前消耗的电荷量及扩散到中间室的H2Y2-离子所消耗的电荷量,即犃、犅
两点间的电荷量。
5.3.4 计算
5.3.4.1 乙二胺四乙酸二钠质量分数的计算
乙二胺四乙酸二钠的质量分数狑,数值以“%”表示,按式(2)计算:
狑=
犙P
犙T×100=
犐·狋·犕
狀·犿·F×100=
犈·犕·狋
狀·犚·F·犿
×100…………………(2)
  式中:
犙P———电解试样犿实际消耗的电荷量,单位为库仑(C);
犙T———电解试样犿所需的理论电荷量,单位为库仑(C);
犐———电解时通过溶液的电流,单位为安培(A);
狋———电解试样犿实际所需要的时间,单位为秒(s);
犕———乙二胺四乙酸二钠摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol);
狀———电子转移个数;
犿———乙二胺四乙酸二钠质量的数值,单位为克(g);
F———法拉第常数,单位为安培秒每摩尔(A·s/mol);
犈———标准电池的电动势,单位为伏特(V);
犚———标准电阻的阻值,单位为欧姆(Ω)。
式(2)中:
犙犘=犐1狋1+犐2[狋C+(狋A-狋B)+狋P]…………………………(3)
  式中:
犐1———大电流电解的电流值,单位为毫安培(mA);
狋1———大电流电解的时间,单位为秒(s);
犐2———预滴定和求终点的电流值,单位为毫安培(mA);
狋C———到达终点的时间,单位为秒(s);
狋A———相应于A点的时间,单位为秒(s);
狋B———相应于B点的时间,单位为秒(s);
狋P———预滴定中BC间相应的时间,单位为秒(s)。
5.3.4.2 含量测定结果的不确定度及计算
含量测定结果的扩展不确定度一般应小于0.02%(犽=2),计算方法参见附录B。
5.4 狆犎值
按GB/T9724的规定测定。
5.5 络合力试验
5.5.1 试验溶液及制剂的制备
5.5.1.1 样品溶液
称取0.327g样品,溶于热水,冷却,移入100mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。
5.5.1.2 碳酸钙溶液
称取0.100g预先于200℃干燥2h的碳酸钙,置于100mL容量瓶中,加10mL水及0.4mL盐酸
溶液(20%),溶解,用氨水溶液(10%)中和,稀释至刻度,摇匀。
5.5.1.3 硫酸铜溶液
称取0.250g五水合硫酸铜,置于100mL容量瓶中,溶于水,稀释至刻度,摇匀。
5.5.2 测定方法
量取5.00mL样品溶液,加3滴氨水溶液(10%)及2.5mL草酸铵溶液(40g/L),在不断摇动下,7

 

 


加5.00mL碳酸钙溶液,溶液应透明。如果在摇动1min后,溶液仍有混浊,再加0.2mL样品溶液,摇
动1min后,溶液应变为透明。
量取5.00mL样品溶液,加0.5mL氨水溶液(1%)及0.5mL六氰合铁(Ⅱ)酸钾溶液(100g/L),
在不断摇动下加4.8mL硫酸铜溶液,溶液应为淡蓝绿色,不得有红色。
5.6 澄清度试验
称取5g样品,溶于100mL水中。其浊度不得大于HG/T3484中规定的澄清度标准3号。
5.7 水不溶物
称取20g样品,溶于300mL沸水中,按GB/T9738的规定测定。
5.8 氯化物
称取0.5g样品,溶于10mL热水中,加2mL硝酸溶液(25%),振摇至沉淀xx析出,过滤,以水
洗涤三次,合并滤液及洗液,稀释至20mL,按GB/T9729的规定测定。溶液所呈浊度不得大于标准比
浊溶液。
标准比浊溶液的制备是取含0.02mg的氯化物(Cl)标准溶液,稀释至20mL,与同体积试液同时同
样处理。
5.9 硫酸盐
5.9.1 试验溶液Ⅰ的制备
称取3g样品,置于铂皿中,缓缓加热炭化,于600℃灼烧至白。必要时加5mL水,蒸干,再于
600℃灼烧,反复处理至残渣xx变白。加20mL水,滴加6mL硝酸溶液(25%),在水浴上蒸干。残
渣溶于热水中,冷却,稀释至30mL(必要时过滤)。
5.9.2 测定方法
量取5mL试验溶液Ⅰ,稀释至20mL,加0.5mL盐酸溶液(20%)酸化后,按GB/T9728的规定
测定。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备是取含0.05mg的硫酸盐(SO4)标准溶液,稀释至20mL,与同体积试液同时
同样处理。
5.10 氨基三乙酸
5.10.1 仪器
脉冲或示波极谱仪。
5.10.2 试验条件
工作电极:滴汞电极;
参比电极:银氯化银或饱和甘汞电极;
对电极:铂电极;
灵敏度:适当选择;
除氧方式:通氮气5min以上;
扫描电位范围:-0.6V~-1.1V。
5.10.3 测定方法
称取1g样品,加30mL热水溶解,冷却,用氢氧化钠溶液(100g/L)调节溶液pH值至10.5~10.7(用酸度计控制)。滴加氯化镉溶液(50g/L)至溶液有微量沉淀[滴加过程中应保持溶液pH值为
10.5~10.7之间,必要时用氢氧化钠溶液(100g/L)调节],用氢氧化钠溶液(0.02g/L)稀释至50mL。
用极谱仪测定,其极谱波高不得大于标准波高的一半。
标准是取含0.5mg的氨基三乙酸(C6H9NO6)标准溶液及1g样品,加30mL热水溶解,冷却,与
同体积样品溶液同时同样处理。

 

 


5.11 铁
5.11.1 试验溶液Ⅱ的制备
称取3g样品,置于铂皿中,缓缓加热炭化,于600℃灼烧至白。必要时加5mL水,蒸干,再于
600℃灼烧,反复处理至残渣xx变白。加10mL水溶解残渣,滴加盐酸溶液(20%)中和,过量1mL,
在水浴上保温10min,稀释至30mL。
5.11.2 测定方法
量取10mL试验溶液Ⅱ,用氨水溶液(10%)调节溶液的pH值至2,稀释至15mL后,按
GB/T9739的规定测定。溶液所呈红色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含0.005mg的铁(Fe)标准溶液,稀释至15mL,与同体积试液同时同样
处理。
5.12 铜
量取10mL试验溶液Ⅱ(5.11.1),加5mL柠檬酸铵溶液(200g/L),用氨水调节溶液的pH值至
9,并过量1mL,稀释至25mL。加1mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(1g/L),摇匀,加5mL异戊醇
萃取,振摇1min,有机相所呈黄色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含0.0025mg的铜(Cu)标准溶液,稀释至10mL,与同体积试液同时同
样处理。
5.13 重金属
量取20mL试验溶液Ⅰ(5.9.1),用氨水溶液(10%)调节溶液的pH值至4后,按GB/T9735的规
定测定。溶液所呈暗色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含0.02mg的铅(Pb)标准溶液,稀释至25mL,与同体积试液同时同样
处理。
6 检验规则
对于批量生产的产品,按照JJG1006的要求进行均匀性初检。
批量产品经初步检验合格方可进行分装,之后抽取试样进行正式检验。
正式检验抽样规则:当总体单元数少于200时,抽取单元数狀不少于11个;当总体单元数大于200
少于500时,狀不少于12个;当总体单元数大于500时,狀不少于15个。
7 包装及标志
按GB15346的规定进行包装、贮存与运输,并给出标志,其中:
包装单位:第3类;
内包装形式:NB4、NB5、NB6;
外包装形式:用规格为600g/m2的盒板纸制盒,外层裱蓝色电光纸。

 

 


附 录 犃
(规范性附录)
被称量物质质量的空气浮力校正
  被称物的真空质量(犿Z),单位为克(g),按式(A.1)计算:
犿Z=犿K+ρK1ρW-
1ρ()F
犿K…………………………(A.1)
  式中:
犿K———被称量物的质量,单位为克(g);
ρK———称量时空气的密度,单位为克每立方厘米(g/cm3);
ρW———被称量物质的密度,单位为克每立方厘米(g/cm3);
ρF———砝码的密度,单位为克每立方厘米(g/cm3)。
式(A.1)中:
空气的密度(ρK),单位为克每立方厘米(g/cm3),按式(A.2)计算:
ρK=0.00129273.15
狋+()273.15
犘1-0.3783×犘2()101.3…………………(A.2)
  式中:
犘1———大气压的数值,单位为千帕(kPa);
犘2———室温下水的蒸气压的数值,单位为千帕(kPa);
狋———室内温度的数值,单位为摄氏度(℃)。
式(A.2)中:
水的蒸气压的数值(犘2),单位为千帕(kPa),按式(A.3)计算:
犘2=犠×犘3…………………………(A.3)
  式中:
犠———空气的相对湿度的数值,以%表示;
犘3———室温下水的饱和蒸气压的数值,单位为千帕(kPa)。
水的饱和蒸气压的数值见表A.1。
表犃.1 水的饱和蒸气压(犽犘犪)
温度(C°)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9111.3121.3211.3291.3381.3471.3561.3651.3741.3831.392121.4021.4111.4201.4301.4391.4481.4581.4681.471.487131.4971.5071.5161.5261.5361.5461.5561.5671.5771.587141.5981.6081.6181.6291.6391.6501.6611.6721.6821.693151.7041.7151.726.7371.7491.7601.7711.7831.7941.806161.8171.8291.8401.8521.8641.8761.8881.9001.9121.924171.9371.9491.9611.9741.9861.9992.0112.022.0372.050182.0632.0762.0892.1022.1152.1292.1422.1552.1692.18301

 

 


表犃.1(续)
温度(C°)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9192.1962.2102.2242.2382.2522.2662.2802.2942.3082.323202.3372.3522.3662.3812.3962.4102.4252.4402.452.471212.4862.5012.5172.5322.5482.5632.5792.5952.6112.627222.6432.6592.6752.6922.7082.7242.7412.7582.7752.791232.8082.8252.843.8602.8772.8942.9122.9302.9472.965242.9833.0013.0193.0373.0553.0743.0923.1113.1293.148253.1673.1863.2053.2243.2433.2623.2823.303.3213.341263.3613.3813.4013.4213.4413.4613.4823.5023.5233.544273.5653.5863.6073.6283.6493.6713.6923.7143.7353.757283.7793.80138243.8463.8683.8913.9133.9363.9593.982294.0054.0284.0524.0754.0994.1224.1464.1704.1944.218304.2434.2674.2924.3164.3414.3664.391.4164.4414.467314.4924.5184.5444.5704.5964.6224.6484.6754.7014.728324.7554.7824.8094.8364.8634.8914.9194.9464.9745.002335.0305.595.0875.1165.1445.1735.2025.231502615.290345.3205.3495.3795.4095.4395.4705.5005.5315.5615.592355.6235.6545.6865.7175.7495.78158135.8455.8775.909365.9425.9756.0076.0406.0746.1076.1406.1746.2086.242376.2766.3106.3456.3796.4146.4496.4846.5196.5556.590386.666.6626.6986.7346.7716.8076.8446.8816.9186.956396.9937.0317.0687.1067.1457.1837.2217.2607.2997.338407.3777.4177.4567.4967.5367.767.6177.6577.6987.739417.7807.8217.8637.9047.9467.9888.0308.0738.1158.158428.2018.2448.2888.3318.3758.4198.4638.5088.5528.59748.6428.6878.7328.7788.8248.8708.9168.9629.0099.056449.1039.1509.1989.2459.2939.3419.3909.4389.4879.53611

 

 


附 录 犅
(资料性附录)
含量测定结果不确定度的计算
犅.1 含量测定结果的犃类标准不确定度分量的计算
A类标准不确定度分量[狌A(珡狑
)]按式(B.1)计算:
狌A(珡狑
)=
狊(珡狑

槡狀
…………………………(B.1)
  式中:
狊(珡狑
)———狀次测定结果的标准偏差,数值以“%”表示。
犅.2 含量测定结果的犅类相对合成标准不确定度分量的计算
根据第5章式(2)含量测定结果的B类相对合成标准不确定度分量[狌cBrel(珡狑
)]按式(B.2)计算:
狌cBrel(狑)=狌2rel(犐)+狌2rel(狋)+狌2rel(犿)+狌2rel(犕)+狌2rel(F)+狌2rel(狓槡)………(B.2)
  式中:
狌rel(犐)———电流相对标准不确定度分量;
狌rel(狋)———时间的相对标准不确定度分量;
狌rel(犿)———乙二胺四乙酸二钠质量数值的相对标准不确定度分量;
狌rel(犕)———乙二胺四乙酸二钠摩尔质量数值的相对标准不确定度分量;
狌rel(F)———法拉第常数的相对标准不确定度分量;
狌rel(狓)———终点判断的相对标准不确定度分量。
犅.2.1 电流相对标准不确定度分量计算
电流相对标准不确定度分量[狌rel(犐)]按式(B.3)计算:
狌rel(犐)=
狌(犐)

…………………………(B.3)
  式中:
狌(犐)———电流的标准不确定度分量,单位为安培(A);
犐———电流的数值,以标准电池的电压值除以标准电阻的数值得到,单位为安培(A)。
式(B.3)中:
狌(犐)


狌(狉犲狆)[]犐
2+
狌(犞)[]犞
2+
狌(犚)[]犚槡
2……………………(B.4)
  式中:
狌(狉犲狆)———电流稳定性的标准不确定度分量,单位为安培(A);
狌(犞)———控温标准电池组的电压的标准不确定度分量,单位为伏特(V);
犞———控温标准电池组的电压的数值,单位为伏特(V);
狌(犚)———标准电阻的标准不确定度分量,单位为欧姆(Ω);
犚———标准电池电阻的数值,单位为欧姆(Ω)。
式(B.4)中:
狌rep=
Δ犐
槡3…………………………(B.5)
21

 

 


   式中:
Δ犐———电流示值瞬间噪声,由7位半数字多用表观察电流波动性区间,单位为安培(A)。
式(B.4)中:
狌(犞)=
犝犞

…………………………(B.6)
  式中:
犝犞———控温标准电池组的电压的扩展不确定度,单位为伏特(V);
犽———包含因子。
式(B.4)中:
狌(犚)=
犝犚

…………………………(B.7)
  式中:
犝犚———标准电阻的扩展不确定度,单位为欧姆(Ω);
犽———包含因子。
犅.2.2 时间相对标准不确定度分量计算
时间相对标准不确定度分量[狌rel(狋)]按式(B.8)计算:
狌rel(狋)=
狌(狋)

…………………………(B.8)
  式中:
狌(狋)———时间的标准不确定度分量,单位为秒(s);
狋———时间的数值,单位为秒(s)。
式(B.8)中:
狌(狋)=狌2(狋0)+

犻=1
狌2(狋犻槡)…………………………(B.9)
  式中:
狌(狋0)———计时时间间隔的标准不确定度分量,单位为秒(s);
狌(狋犻)———多次启动、停止电解操作中,电解与计时同步性的标准不确定度分量,单位为秒(s)。
式(B.9)中:
狌(狋0)=
Δ狋
槡3…………………………(B.10)
  式中:
Δ狋———计时时间间隔的误差,单位为秒(s)。
式(B.9)中:
狌(狋犻)=
Δ狋犻
槡3…………………………(B.11)
  式中:
Δ狋犻———电解与计时同步性的误差,单位为秒(s)。
犅.2.3 乙二胺四乙酸二钠质量数值的相对标准不确定度分量计算
乙二胺四乙酸二钠质量数值的相对标准不确定度分量[狌rel(犿)]按式(B.12)计算:
狌rel(犿)=
狌(犿)

…………………………(B.12)
  式中:
狌(犿)———乙二胺四乙酸二钠质量数值的标准不确定度分量,单位为克(g);
犿———乙二胺四乙酸二钠质量的数值,单位为克(g)。
31

 

 


式(B.12)中:
狌(犿)=
犝m

…………………………(B.13)
  式中:
犝m———替代称量中标准砝码的扩展不确定度,单位为克(g);
犽———包含因子。
  注1:浮力修正的不确定度:由于浮力修正的质量Δ犿只占称量质量犿的万分之几,浮力修正的不确定度狌(Δ犿)只
是Δ犿的千分之几,因此,浮力修正的不确定度狌(Δ犿)对于质量称量可忽略不计。
  注2:天平{zd0}允许误差引入的不确定度分量:因本标准含量测定方法中规定使用替代法称量样品质量,不确定度
可忽略不计。
犅.2.4 乙二胺四乙酸二钠摩尔质量数值的相对标准不确定度分量计算
乙二胺四乙酸二钠摩尔质量数值的相对标准不确定度分量[狌rel(犕)]按式(B.14)计算:
狌rel(犕)=
狌(犕)

…………………………(B.14)
  式中:
狌(犕)———乙二胺四乙酸二钠摩尔质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔(g/mol);
犕———乙二胺四乙酸二钠摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
式(B.14)中:
狌(犕)=10狌(C)2+18狌(H)2+2狌(N)2+10狌(O)2+2狌(Na)槡2………(B.15)
  式中:
狌(C)———乙二胺四乙酸二钠中碳元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔
(g/mol);
狌(H)———乙二胺四乙酸二钠中氢元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔
(g/mol);
狌(N)———乙二胺四乙酸二钠中氮元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔
(g/mol);
狌(O)———乙二胺四乙酸二钠中氧元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔
(g/mol);
狌(Na)———乙二胺四乙酸二钠中钠元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量,单位为克每摩尔
(g/mol)。
犅.2.5 法拉第常数相对标准不确定度分量计算
法拉第常数相对标准不确定度分量狌rel(F)采用国际公布的{zx1}量值。
犅.2.6 终点判断的相对标准不确定度分量计算
终点判断的相对标准不确定度分量狌rel(狓)按式(B.16)计算:
狌rel(狓)=
狌(Δ狋)

…………………………(B.16)
  式中:
狌(Δ狋)———根据曲线图上横坐标间距(即时间间隔)产生的不确定度分量,单位为秒(s);
狋———电解时间,单位为秒(s)。
犅.2.7 含量测定结果的犅类相对合成标准不确定度分量[狌犮犅狉犲犾(珚狑
)]的计算
将上述计算的数值代入式(B.2),进行计算。
41

 

 


犅.3 含量测定结果的合成标准不确定度的计算
含量测定结果的合成标准不确定度[狌c(珡狑
)]按式(B.17)计算:
狌c(珡狑
)=
狌2A(珡狑
)+狌2cB(珡狑
槡)
…………………………(B.17)
  式中:
狌A(珡狑
)———含量测定结果A类标准不确定度分量,数值以“%”表示;
狌cB(珡狑
)———含量测定结果的B类合成标准不确定度分量,数值以“%”表示。
式(B.17)中:
狌cB(珡狑
)=狌cBrel(珡狑
)×珡狑
…………………………(B.18)
  式中:
狌cBrel(珡狑
)———含量测定结果的B类相对合成标准不确定度分量,数值以“%”表示;
珡狑
———含量测定结果的平均值,数值以“%”表示。
犅.4 含量测定结果扩展不确定度的计算
含量测定结果的扩展不确定度[犝(珡狑
)]按式(B.19)计算:
犝(珡狑
)=犽×狌c(珡狑
)…………………………(B.19)
  式中:
狌c(珡狑
)———含量测定结果合成标准不确定度,数值以“%”表示;
犽———包含因子(一般情况下犽=2)。

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