攻克高考化学推断题(二). 无机化学工业初步认识(c3h3化学工作室)

攻克高考化学推断题(二). 无机化学工业初步认识(c3h3化学工作室)

强调化学与生产生活实践的结合,是高考化学的命题必不可少的原则。高中课本上简单地涉及了一些最基本也是最重要的无机化学工业。这一部分的相关内容偏重于理论知识的实际应用,往往是命题人较为青睐的考点。而在推断题中,工业生产上的重要反应往往是题目中的重要信息和突破口。下面我们对高中课本上提到的一些无机化学工业做一个简要的概括。如下表:

1. 基本无机化学工业

1)化工原料的获取

    从大自然中获取基本的化工原料,是化学工业中最基本的问题。我们的地球是一座巨大的宝库,无论大气层,海洋,还是地层岩石圈,都能提供大量的供化工生产使用的物质。利用这些物质的化学反应,可以制得一些基本的化工原料。下面是高中教材中提到的一些基本工业原料的制取方法。

 

 

 

2)重要的无机化学工业

    合成氨工业、硫酸工业、氯碱工业,是三个最重要的无机化学工业,它们都有各自的一整套从原料到各种化工产品的工业体系,为经济建设提供了大量的生产资料。高中化学教材上对这三个化学工业体系都有专门的章节介绍,也可见它们的重要性。下面就分别对它们进行简单的总结。

①合成氨工业

    高中课本上介绍的是德国化学家弗里茨-哈伯(F.Haber, 1868-1934)发明的,由氮气和氢气直接合成氨的方法。这是目前工业普遍采用的直接合成法。反应过程中为解决氢气和氮气合成转化率低的问题,将氨产品从合成反应后的气体中分离出来,未反应气和新鲜氢氮气混合重新参与合成反应。故此方法又称“循环法”。

 

反应原理: N2+3H2 2NH3

            

 

                         合成氨工业简易流程图

a. 原料气的制备、净化

氮气:从空气中获得。可用液化空气分离法,将空气液化后,因为氮气的沸点比氧气低,因而使液态空气蒸发时,氮气先挥发出来;或先用焦炭与空气中的氧作用,生成CO2,再在高压下使CO2大量溶于水而分离出氮气。

氢气:由水和燃料获得。可先将水蒸气通过炽热的煤层或焦炭层,使水蒸气与碳发生反应,生成CO与H2,然后在催化剂作用下再使CO与水蒸气作用转化为CO2,除去CO2后即可得到所需的原料气。反应方程式:C+H2O CO+H2 CO+H2O CO2+H2

实际的工业生产中,二者的制备是同时进行的。工厂里常使用石油、天然气、焦炉气等气体燃料,将其与空气和水蒸气共同作用制得含有氮气和氢气的粗原料气。工业上常用高压水吸法,使CO2大量溶于水中而得到粗原料气。

由于原料气中含有的CO、CO2和一些含硫化合物会使合成氨的催化剂中毒,因而制得的粗原料气还需要经过一氧化碳变换、脱硫脱碳等步骤,进行净化。{zh1}制得的氮氢比约为1:3的纯净气,经压缩机压缩后进入氨合成回路。

b. 氨的合成

合成氨的反应是在高压环境的合成塔中完成的,氮气和氢气混合后经过压缩从塔的上部进入合成塔。经过合成塔下部的,混合气体的温度升高,并进入放有触媒(催化剂)的接触室。在接触室,一部分氮气和氢气发生反应,合成了氨,混有氮气,氢气和氨气的混合气体经过热交换器离开合成塔。混合气体要经由,将氨液化,因而将氨分离出来,而氮气和氢气的混合气体经再次送入合成塔,形成循环。

对合成氨的适宜条件的讨论

浓度:一般采用N2H2的体积比1∶3

当合成氨生产的原料气循环使用时,两种气体仍应保持1∶3 的体积比循环。
温度:500℃左右。从三个方面——反应速率、氨的产率、催化剂活性考虑。

合成氨是放热反应,降低温度虽有利于平衡向正反应方向移动,但温度过低,反应速率过慢,所以温度不宜太低,在500℃左右为宜,催化剂在这个温度活性{zd0}。
压强:一般采用2×107Pa5×107Pa. 

合成氨是体积缩小的可逆反应,所以压强增大,有利于氨的合成,但压强过高时,对设备的要求也就很高,制造设备的成本就高,而且所需的动力也越大,应选择适当的压强。
催化剂:用铁触媒作催化剂。

催化剂能加快反应速率,缩短达到平衡时间.,但不会影响氨的产率。

c. 氨的分离

把混合气体通过冷凝器,经冷凝使氨液化,将氨分离出来,导入液氨贮罐,提高原料的利用率。同时将未反应的H2、N2循环送入合成塔,使其充分利用。

 

                     

 

硫酸工业

课本上介绍的制取硫酸的方法是接触法,因为二氧化硫和氧气是在催化剂的表面接触时起反应的。这一方法由英国人P·菲利普斯在1831年首先发明。

反应原理:  2SO2+O2 2SO3

            

 

                                 接触法制硫酸简要流程图

a. 二氧化硫的制取与净化    反应场所:沸腾炉

    将硫黄或经过粉碎的黄铁矿,分别放在专门设计的燃烧炉中,利用空气中的氧气使其燃烧,就可以得到SO2。反应方程式:S+O2 SO   4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2

沸腾炉中从炉底通入强大的空气流,在炉内一定空间里把矿粒吹得剧烈翻腾,好像“沸腾着的液体”。使用沸腾炉可使矿粒燃烧得比较xx,从而可提高原料的利用率。

从燃烧炉中出来的气体叫做炉气。用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质,如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使催化剂中毒,水蒸气对设备和生产也有不良影响。因此,在进行下一步氧化反应以前,必须对炉气进行净化和干燥处理。用燃烧硫黄制得的炉气除含有SO2、O2和N2外,杂质较少,不需要经过净化和干燥处理。

b. 二氧化硫接触氧化制三氧化硫    反应场所:接触室

经过净化、干燥的炉气(其成分体积分数分别约为:SO27%,O211%,N282%)进入接触室,发生氧化反应,生成SO3。由于此反应是放热反应,随着反应的进行,反应环境的温度会不断升高,这不利于SO3的生成。因而与合成氨一样,接触法制取SO3时,也应在接触室的两层催化剂之间装上一个热交换器,用来把反应生成的热,传递给进入接触室需要预热的炉气,还可以冷却反应后生成的气体。

对二氧化硫的接触氧化的适宜条件的讨论

温度:操作温度400℃~500℃

对温度的控制的原理与合成氨工业相近。反应在温度较低的条件下进行最为有利,但温度较低时催化剂活性不高,反应速率低。在400℃~500℃范围内,反应速率和SO2的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。

压强:常压 (注意与合成氨工业不同!)

常压下400℃~500℃时,SO2的平衡转化率已经很高,考虑到加压必须增加设备,增大投资和能量消耗,所以硫酸工厂通常采用常压进行操作,并不加压。

催化剂:用V2O5等作催化剂

c. 三氧化硫的吸收    反应场所:吸收塔

从接触室出来的气体,主要是SO3、N2以及剩余的未起反应的O2和SO2。SO3与H2O化合就生成了H2SO4

H2SO4虽然是由SO3跟H2O化合制得的,但工业上并不直接用H2O或稀硫酸来吸收SO3。因为那样容易形成酸雾,不利于对SO3的吸收。为了尽可能提高吸收效率,工业上用H2SO4质量分数为98.3%的硫酸作吸收。
    吸收过程在吸收塔里进行。为了增大SO3跟98.3%的硫酸的接触面积,强化吸收过程,在吸收塔里装填了大量瓷环。吸收操作采取逆流的形式,SO3从吸收塔的下部通入,98.3%的硫酸从吸收塔顶喷下,供稀释用的硫酸从吸收塔底放出。98.3%的硫酸吸收SO3后浓度增大,可用H2O或稀硫酸稀释,制得各种浓度的硫酸。

从吸收塔上部导出的是N2、没有起反应的O2和少量SO2,为防止环境污染,应将上述气体再次通入接触室,进行第二次氧化,然后再进行一次吸收,{zh1}再将这种尾气加以净化回收处理,既可xxSO2对大气的污染,又可充分利用原料。

d. 硫酸工业的“三废”处理 

硫酸工业的尾气常用氨水吸收,然后再用硫酸将得到的(NH4)2SO3或NH4HSO3转化为(NH4)2SO4,并重新放出SO2。用氨水吸收尾气既防止了二氧化硫污染空气,又使得二氧化硫被充分的回收利用,而硫酸铵可作为化学肥料。

反应方程式:SO2+2NH3+H2O==(NH4)2SO3  SO2+NH3+H2O==NH4HSO3

 (NH4)2SO3+H2SO4== (NH4)2SO4+SO2↑+H2O

硫酸工业中的污水含有硫酸的杂质,可用熟石灰将其中和。而沸腾炉中的黄铁矿废渣可作为制作水泥的原料或制砖。含铁品位高的矿渣经处理后可以炼铁。

               

氯碱工业

氯碱工业是由电解食盐水溶液制取烧碱、氯气和氢气的工业生产,是重要的基础化学工业之一。

反应原理: 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2

   阴极:2H2O+2e-==2OH-+H2

   阳极:2Cl-==Cl2↑+2e-

              

 

a. 精制饱和食盐水

氯碱工业的主要原料是饱和食盐水,但由于粗盐水中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-等杂质,这鞋杂质在碱性条件下会生成沉淀,阻碍电解时的离子交换,因而粗盐水远不能达到电解要求,必须经过提纯精制。

精制食盐水最常用的方法为沉淀法,如除去粗盐水中的SO42-离子时,可先加入过量的BaCl2溶液,然后用Na2CO3溶液除去过量Ba2+。使用Na2CO3溶液还可以除去Ca2+离子。而Mg2+、Fe3+等离子可用NaOH溶液除去。

b 电解饱和食盐水

我国的氯碱工业生产主要采用两种生产工艺——隔膜法和离子交换膜法。

隔膜法和离子交换膜法都是氯碱工业的电解设备,其中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂(几类氟碳树脂)组成,树脂的高分子骨架上接有能电离出H+而可与Na+等阳离子交换的离子交换基团—SO3H、—COOH,所以是一类厚度虽仅0.1~0.5 mm,但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过,更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。
  在直流电场中的阳离子交换膜,只能让阳离子通过、迁移进入阴极室,而不容阴极室里的阴离子透过、迁移进入阳极室。这种选择性的透过作用,使精制饱和食盐水在阳极室中经循环电解,通过Cl?的阳极氧化和Na+的迁移入阴极室而变为淡盐水;使淡碱液或纯水在阴极室中经循环电解,通过H2O(H+)的阴极还原,积累OH?和Na+而变为纯烧碱浓溶液。电解槽的极间距变短,两极间的溶液电阻就减小,可相应降低电解电压而节省电能。
  传统的隔膜法使用的石棉隔膜,并无离子膜所有阻止OH?向阳极迁移的功能。当稍微提高阴极碱液的浓度时,将明显增大OH向阳极的迁移量,必将造成Cl2和OH?的反应而相应降低该电解生产的电流效率。

如下图,电解槽的下部阳极区一侧通入精制的饱和食盐水,阴极区一侧通入淡碱液或纯水,阳极产生Cl2,阴极产生H2。实际操作中,将极间距减小,可降低电解电压而节省电能。循环电解时,阳极液中的Na+能在Cl?阳极氧化成Cl2的同时,透过阳离子交换膜迁移入阴极室;阴极液中的H2O在阴极还原生H2和OH?,其中OH?因受阻于阳离子交换膜而与Na+共存于阴极室,最终使阴极液成为产品纯浓液碱。

                

 

 

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