1  总则

1.1  本标准适用于建筑材料工业用石灰石的化学分析。 

1.2  本标准并列了化学分析方法和原子吸收光谱法，可根据实际情况选用。 

1.3  分析用的水系指去离子水，所用化学试剂除另有说明外应为分析纯、优级纯。用于标定 

的试剂，除另有说明外应为基准试剂。 

1.4  称取试样时应准确至0.0002克，分析步骤须严格按照本方法规定的分析步骤进行。 

1.5  凡以百分浓度表示的试剂，均按100毫升溶剂中所加溶质的克数配制。所用之酸或氨水， 

凡未注明浓度者均为浓酸或浓氨水。 

1.6  所用分析天平不应低于四级，天平与砝码应定期进行检定。所用滴定管、容量瓶、移液管 

应进行校正。容量法测定低含量元素时，应采用10毫升或25毫升滴定管。 

1.7  分析前，试样应于105￣110℃干燥2小时，然后置于干燥器中冷却至室温。 

1.8  分析时，必须同时作烧失量的测定。其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测结果加以 

校正。 

1.9  各项分析结果(％)的数值，须修约至小数点后第二位。 

2  试样 

    试样必须具有代表性和均匀性。由大样缩分后的试样不得少于100克，试样通过0.08毫 

米方孔筛时的筛余不应超过15％。再以四分法或缩分器将试样缩减至约25克，然后放在玛瑙 

乳钵中研磨至全部通过孔径为0.08毫米方孔筛，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保 

存备用。 

3  化学分析方法 

3.1  试样溶液的制备 

3.1.1  方法提要 

    试样于铂坩埚中以碳酸钾－硼砂混合熔剂熔融，熔融物以硝酸加热浸取。 

3.1.2  试剂 

    a.碳酸钾－硼砂(1+1)混合熔剂：将1份重量的碳酸钾与1份重量的无水硼砂混匀研细，贮 

  存于磨口瓶中。 

    b.硝酸(1+6)：将1体积的硝酸与6体积的水混合。 

3.1.3  制备步骤 

    称取约0.5克试样置于铂坩埚中，加2克碳酸钾－硼砂混合熔剂，混匀，再以少许熔剂擦洗 

玻璃棒，并铺于试样表面。盖上坩埚盖，从低温开始逐渐升高温度至气泡停止发生后，在950 

￣1000℃下继续熔融3￣5分钟。然后用坩埚钳夹持坩埚旋转，使熔融物均匀地附着于坩埚内壁。 

冷却至室温后将坩埚及盖一并放入已加热至微沸的盛有100毫升硝酸的300毫升烧杯中，并继续 

保持微沸状态，直至熔融物xx分解。用水洗净坩埚及盖，然后将溶液冷却至室温，移入250 

毫升容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，供测定用。 

3.2  二氧化硅的测定 

3.2.1  硅钼蓝比色法[注] 

  注：二氧化硅含量小于7％时可采用比色法。 

3.2.1.1  方法提要 

    在微酸性(0.035￣0.40N)溶液中单硅酸和钼酸铵生成硅钼酸络离子(钼黄)，然后以抗坏 

血酸使钼黄还原为硅钼蓝。用分光光度计于660纳米处测定吸光度。 

3.2.1.2  试剂与仪器 

  a.无水碳酸钠：经研细后使用。 

  b.盐酸(1+11)：将1体积的盐酸与11体积的水混合。 

  c.盐酸(1+1)：将盐酸与同体积水混合。 

  d.95％乙醇。 

  e.5％钼酸铵溶液：将5克钼酸铵溶于100毫升温水中，过滤后贮存于塑料瓶中。 

  f.0.5％抗坏血酸溶液：将0.5克抗坏血酸溶于100毫升水中，过滤后使用(用时配制)。 

  g.二氧化硅标准溶液：准确称取0.1000克二氧化硅(光谱纯，已于950℃灼烧30分钟)置 

于铂坩埚中，加入1克碳酸钠搅拌均匀后，于高温下熔融3￣5分钟。冷却后用热水将熔块 

浸出于盛有约300毫升热水的烧杯中，待全部溶解后，移入1升容量瓶中，冷至室温，加水 

稀释至标线，摇匀，移入塑料瓶中保存。此标准溶液每毫升含有0.1毫克二氧化硅。 

  h.分光光度计：721型或类似性能的仪器。 

3.2.1.3  工作曲线的绘制 

  准确量取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00毫升二氧化硅标准溶液(分别相当于0.00,0.10,0.20, 

0.30,0.40毫克二氧化硅)，分别放入100毫升容量瓶中，用水稀释至约40毫升。加入5毫升 

盐酸(1+11)，8毫升95％乙醇，6毫升5％钼酸铵溶液，按下述不同温度，放置不同的时间： 

              温度(℃)                     放置时间(分) 

              10 ￣ 20                          30   

              20 ￣ 30                       10 ￣ 20 

              30 ￣ 35                       5  ￣ 20 

               沸水浴              振摇30秒钟立即以自来水冷却 

    然后加20毫升盐酸(1+1)，5毫升0.5％抗坏血酸溶液，用水衡释至标线，摇匀。放置1 

小时后，用分光光度计以水作参比，使用10毫米比色皿，在波长660纳米处测定溶液的吸光 

度。同时按上述操作进行空白试验。然后，以测得的吸光度为纵坐标，比色溶液的浓度为 

横坐标，绘制工作曲线。 

3.2.1.4  分析步骤 

    准确吸取一定体积试样溶液(视二氧化硅含量而定)，放入100毫升容量瓶中，用水稀释 

至约40毫升，加入2￣3毫升盐酸(1+11)。以下操作同3.2.1.3。 

3.2.1.5  结果计算 

    二氧化硅的百分含量(Ｘ1)按式(1)计算： 

                  Ｃ·n 

            Ｘ1＝────×100 ………………………………(1) 

                 Ｇ×1000 

式中:Ｃ──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中二氧化硅的含量，毫克； 

     Ｇ──试样重量，克； 

      n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.2.2  氟硅酸钾容量法 

3.2.2.1  方法提要 

    在有过量氟离子和钾离子存在的强酸性溶液中，硅酸能与氟离子作用形成氟硅酸离子 

(SiF[2-]6，进而与钾离子作用生成氟硅酸钾(K2SiF6)沉淀。该沉淀在热水中水解生成定量 

的氢氟酸，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液进行滴定。其反应如下： 

                       

          SiO[2-]2＋6F[-]＋6H[+]＝SiF[2-]6＋3H2O 

          SiF[2-]6＋2K[+]＝K2SiF6↓ 

          K2SiF6＋3H2O＝2KF＋H2SiO2＋4HF 

          HF＋OH[-]＝F[-]＋H2O 

3.2.2.2  试剂 

  a.碳酸钾：经研细后使用。 

  b.氯化钾：经研细后使用。 

  c.15％氟化钾溶液：将15克氟化钾(KF·2H2O)溶于100毫升水中，贮存在塑料瓶内。 

  d.5％氯化钾溶液：将5克氯化钾溶于100毫升水中。 

  e.5％氯化钾－乙醇溶液：将5克氯化钾溶于50毫升水中，加入50毫升95％乙醇，混匀。 

  f.1％酚酞指示剂溶液：将1克酚酞溶于100毫升乙醇中。 

  g.0.15N氢氧化钠标准溶液：将60克氢氧化钠溶于10升水中，充分摇匀，贮存于带胶塞(装 

有钠石灰干燥管)的塑料桶内。 

    标定方法：准确称取约0.6克苯二甲酸氢钾(基准试剂)置于400毫升烧杯中，加入150毫升 

新煮沸过的冷水(已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色)，使其溶液。然后加入5￣6滴1％酚 

酞指示剂溶液，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 

    氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度按式(2)计算： 

                       Ｇ×0.01502×1000 

              ＴSiO2＝──────────………………………………(2) 

                          Ｖ×0.2042 

式中：ＴSiO2──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数； 

      Ｇ──苯二甲酸氢钾的重量，克； 

      Ｖ──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升； 

      0.2042──苯二甲酸氢钾的毫克当量； 

      0.01502──二氧化硅的毫克当量。 

3.2.2.3  分析步骤 

    称取约0.2￣0.3克试样置于铂坩埚中，加入1￣1.5克研细的碳酸钾，用玻璃棒混匀。盖上 

坩埚盖，于900￣950℃下熔融5￣10分钟。放冷后用热水将熔融物浸出倒入塑料杯中，并洗净坩 

埚及盖(控制溶液体积不大于50毫升)，盖上表皿，加上15毫升硝酸，冷却至室温，加入10毫升 

15％氟化钾溶液，于塑料棒搅拌下，加入氯化钾至饱和。放置10￣20分钟，以中速滤纸过滤， 

塑料杯与沉淀用5％氟化钾水溶液洗涤2￣3次。将沉淀连同滤纸一起置于原塑料杯中，沿杯壁 

加入10毫升5％氯化钾－乙醇溶液及10滴1％酚酞指示剂溶液，用0.15N氢氧化钠标准溶液中和 

未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁，直至溶液呈红色。然后加入200毫升沸水(已 

用氢氧化钠标准溶液中和至酚酞呈微红色)，以0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 

3.2.2.4  结果计算 

    二氧化硅的百分含量(Ｘ[′]1)按式(3)计算： 

                       ＴSiO2·Ｖ 

              Ｘ[′]1＝───── ×100…………………………(3) 

                        Ｇ×1000 

 

式中：ＴSiO2──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数； 

      Ｖ──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｇ──试样重量，克。 

3.3  三氧化二铁的测定 

3.3.1  邻菲罗啉比色法 

3.3.1.1  方法提要 

    用抗坏血酸将三价铁还原为亚铁，在pH大于1.5时亚铁和邻菲罗啉生成桔红色络合物，用分光 

光度计于510纳米处测定吸光度。 

    显色反应如下： 

 

3.3.1.2  试剂与仪器 

  a.  1％抗坏血酸溶液：将1克抗坏血酸溶于100毫升水中，过滤后使用(用时配制)。 

  b.  1％邻菲罗啉溶液：将1克邻菲罗啉溶于100毫升乙酸(1+1)中(用时配制)。 

  c.  10％乙酸铵溶液：将10克乙酸铵溶于100毫升水中。 

  d.  三氧化二铁标准溶液：准确称取0.1000克三氧化二铁(高纯试剂已于950℃灼烧1小时) 

置于300毫升烧杯中,加入50毫升水,30毫升盐酸(1+1)，2毫升硝酸，低温加热至微沸，待溶解 

xx后冷却至室温，移入2升容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含有0.05 

毫克三氧化二铁。 

  e.分光光度计：721型或类似性能的仪器。 

3.3.1.3  工作曲线的绘制 

    准确量取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00毫升(分别相当于0.00,0.05,0.10,0.15, 

0.20,0.25,0.30毫克)三氧化二铁标准溶液分别放入100毫升容量瓶中。用水稀释至约50毫升， 

加入5毫升1％抗坏血酸溶液，放置5分钟，再加5毫升1％邻菲罗啉溶液、2毫升10％乙酸铵溶液。 

用水稀释至标线，摇匀，放置30分钟。用分光光度计以水作参比，使用10毫米比色皿，在波 

长510纳米处测定溶液的吸光度。同时按上述操作进行空白试验。然后以测得的吸光度为纵 

坐标，比色溶液的浓度为横坐标，绘制工作曲线。 

3.3.1.4  分析步骤 

    准确吸取试样溶液10毫升(视三氧化二铁含量而定)放入100毫升容量瓶中。用水稀释至约 

50毫升，加入5毫升1％抗坏血酸溶液，放置5分钟，再加5毫升1％邻菲罗啉溶液、10毫升10％ 

乙酸铵溶液，用水稀释至标线，摇匀，放置30分钟。以下操作步骤同3.3.1.3。 

3.3.1.5  结果计算： 

    三氧化二铁的百分含量(Ｘ2)按式(4)计算： 

                        Ｃ·n 

                  Ｘ2＝──── ×100…………………………(4) 

                       Ｇ×1000 

式中：Ｃ──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中三氧化二铁的含量，毫克； 

      Ｇ──试样重量，克； 

       n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.3.2  EDTA络合滴定法 

3.3.2.1  方法提要 

    以磺基水杨酸钠为指示剂，在溶液酸度为pH1.5￣2.0，温度为60￣70℃时以EDTA滴定。 

    磺基水杨酸与Fe[3+]络合生成紫红色络合物后能为EDTA所取代，终点时溶液由紫红色 

变为亮黄色，如三氧化二铁含量低，则紫红色很浅，终点几乎为无色。以HIn[-]代表磺基 

水杨酸根离子，以H2Y[2-]代表EDTA离子，络合滴定Fe[3+]的反应如下： 

 

    指示剂反应：Fe[3-]＋HIn＝FeIn[-]＋H[-] 

                       (无色)  （紫红色） 

 

    滴定反应：Fe[3+]＋H2Y[2]＝FeY[-]＋2H[+] 

 

    终点时指示剂变色反应：H2Y[2-]＋FeIn[+]＝FeY[-]＋HIn[-]＋H[+] 

                                  (紫红色)  (黄色)  (无色) 

3.3.2.2  试剂 

  a.  氨水(1+1)：将氨水与等体积水混合。 

  b.  盐酸(1+1)：将盐酸与等体积水混合。 

  c.  10％磺基水杨酸钠指示剂溶液：将10克磺基水杨酸钠溶液于100毫升水中。 

  d.  精密试纸：pH0.5￣5.0。 

  e.  钙黄绿素－甲基百里香酚蓝－酚酞混合指示剂(简称CMP)：准确称取1克钙黄绿素， 

1克甲基百里香酚蓝，0.2克酚酞与50克已在105℃烘过的硝酸钾混匀研细，保存于磨口瓶中。 

  f.  20％氢氧化钾溶液：将20克氢氧化钾溶于100毫升水中。 

  g.  碳酸钙标准溶液：准确称取约0.6克碳酸钙(高纯试剂，已于105￣110℃烘过2小时)置于 

400毫升烧杯中，加入约100毫升水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解后， 

加热煮沸数分钟，将溶液冷至室温，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 

  h.  0.015Ｍ乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA二钠)标准溶液：称取5.6克EDTA二钠置于烧杯中， 

加约200毫升水，加热溶解，过滤，用水稀释至1升。 

    标定方法：吸取25毫升碳酸钙标准溶液放入400毫升烧杯中，用水稀释至约200毫升，加入 

适量CMP混合指示剂，在搅拌下滴加20％氢氧化钾溶液至出现绿色荧光，再过量1￣2毫升， 

以0.015M EDTA二钠标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈现红色。 

    EDTA二钠标准溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按式(5)￣(8) 

计算： 

                 Ｃ×25      ＭFe2O3          Ｃ×25 

        ＴFe2O3＝ ──  × ──────  ＝  ────×0.7977…………………(5) 

                   Ｖ        2ＭCaCO3           Ｖ 

 

                  Ｃ×25      ＭAl2O3          Ｃ×25 

         ＴAl2O3＝ ──  × ──────  ＝  ────×0.5094…………………(6) 

                    Ｖ        2ＭCaCO3           Ｖ 

 

                 Ｃ×25       ＭCaO           Ｃ×25 

         ＴCaO ＝ ──  × ──────  ＝  ────×0.5603…………………(7) 

                   Ｖ        ＭCaCO3            Ｖ 

 

                 Ｃ×25       ＭMgO           Ｃ×25 

         ＴMgO ＝ ──  × ──────  ＝  ────×0.4028…………………(8) 

                   Ｖ        ＭCaCO3            Ｖ 

式中:ＴFe2O3──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数； 

     ＴAl2O3──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； 

     ＴCaO ──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于氧化钙的毫克数； 

     ＴMgO──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于氧化镁的毫克数； 

     Ｃ ──每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数； 

     25──吸取碳酸钙标准溶液的体积，毫升； 

     Ｖ──标定时消耗EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

     ＭFe2O3──三氧化二铁的分子量；             

     ＭAl2O3──三氧化二铝的分子量； 

     ＭCaCO3──碳酸钙的分子量； 

     ＭCaO──氧化钙的分子量； 

     ＭMgO──氧化镁的分子量。 

3.3.2.3  分析步骤 

    准确吸取50毫升(铁、铝含量低时可吸取100毫升)试样溶液放入300毫升烧杯中，加水稀 

释至约100毫升，用氨水(1+1)调节溶液pH至1.8￣2.0(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至70℃， 

加10滴10％磺基水杨酸钠指示剂溶液，以0.015M EDTA二钠标准溶液缓慢地滴定至亮黄色(终 

点时温度应不低于60℃左右)。 

3.3.2.4  结果计算 

    三氧化二铁的百分含量(Ｘ[＇]2)按式(9)计算： 

 

                ＴFe2O3·Ｖ·n 

      Ｘ[＇]2＝────────×100………………………(9) 

                   Ｇ×1000 

 

式中:ＴFe2O3──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数； 

          Ｖ──滴定时消耗EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

           n──试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比； 

          Ｇ──试样重量，克。 

3.4  三氧化二铝的测定 

3.4.1  铜盐回滴法 

3.4.1.1  方法提要 

    在滴定完Ｆe[3+]后的溶液中，加入对Al[3+]过量的EDTA二钠标准溶液(一般过量10毫升左右)， 

加热至70￣80℃，调节溶液的pH至3.8￣4.0，将溶液煮沸1￣2分钟，以PAN为指示剂，用铜盐标准 

溶液回滴过量的EDTA。此时溶液中钛也能与EDTA定量络合，因而测得的为铝钛合量，减去比色法 

测得的二氧化钛(以三氧化二铝表示)含量，即为三氧化二铝的含量。 

    络合反应： 

                Al[3+]＋H2Y[2-]＝AlY[-]2H[-] 

                TiO[2+]＋H2Y[2-]＝TiOY[2-]＋2H[-] 

用铜盐回滴过量EDTA的反应： 

 

            Cu[2+]＋H2Y[2-]＝CuY[2-]＋2H[+] 

                    (过量)   (绿色) 

终点时变色反应：                                 紫红色 

 

                Cu[2+]＋PAN＝Cu-PAN 

                             (红色) 

3.4.1.2  试剂 

  a.  乙酸－乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)：将42.3克无水乙酸钠溶于水中，加80毫升冰乙酸，然后加 

水稀释至1升，摇匀(用pH计或精密试纸检验)。 

  b.  精密试纸：pH0.5￣5.0。 

  c.  0.2％(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)指示剂溶液：将0.2克PAN溶于100毫升乙醇中。 

  d.  0.015M EDTA二钠标准溶液。 

  e.  0.015M硫酸铜标准溶液：将3.7克硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水中，加4￣5滴硫酸(1+1)， 

用水稀释至1升，摇匀。 

    EDTA二钠标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出10￣15毫升0.015M 

EDTA二钠标准溶液于300毫升烧杯中，用水稀释至约150毫升，加15毫升乙酸－乙酸钠缓冲溶液 

(pH4.3)，然后加热至沸，取下稍冷，加5￣6滴0.2％PAN指示剂溶液，以硫酸铜标准溶液滴定 

至亮紫色。 

    EDTA二钠标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比(Ｋ)按式(10)计算： 

                          Ｖ１ 

                    Ｋ＝────…………………………(10) 

                          Ｖ２ 

式中：Ｋ──每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA二钠标准溶液的毫升数； 

      Ｖ1──EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｖ2──滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升。 

3.4.1.3  分析步骤 

    在滴定铁后的溶液中，准确加入10￣15毫升0.015M EDTA 二钠标准溶液，然后用水稀释至 

约150毫升。将溶液加热至70￣80℃后，以氨水(1+1)调节溶液pH至4左右(用精密试纸检验), 

加15毫升酸－乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)，煮沸1￣2分钟，取下稍冷，加5￣6滴0.2％PAN指示 

剂溶液，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 

3.4.1.4  结果计算 

    三氧化二铝的百分含量(Ｘ3)按式(11)计算： 

                    ＴAl2O3×(Ｖ1-Ｋ·Ｖ2)×n 

              Ｘ3＝──────────────×100－0.64Ｘ4……………………(11) 

                           Ｇ×1000 

式中：ＴAl2O3──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； 

      Ｖ1──加入EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｖ2──滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升； 

      Ｋ──每毫升  硫酸铜标准溶液相当于EDTA二钠标准溶液的毫升数； 

       n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比； 

      Ｇ──试样重量，克； 

      0.64──二氧化钛对三氧化二铝的换算系数； 

      Ｘ4──比色法测得二氧化钛的百分含量。 

3.4.2  总量差减法 

3.4.2.1  方法提要 

    加入对铁、钛、铝过量的EDTA二钠标准溶液(一般过量10毫升左右)，加热至70￣80℃， 

调节溶液的pH至3.8￣4.0，将溶液煮沸1￣2分钟，以PAN为指示剂，用铜盐标准溶液回滴过 

量的EDTA，测得三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二铝总量。 

3.4.2.2  试剂 

    试剂同本标准3.4.1.2。 

3.4.2.3  分析步骤 

    准确吸取50毫升(铁、铝含量低时可吸取100毫升)试样溶液，放入300毫升烧杯中，准 

确加入10￣15毫升0.015M EDTA二钠标准溶液(一般过量10毫升左右)，然后用水稀释至约 

150毫升。加热至70￣80℃，以氨水(1+1)调节溶液pH至4左右(用精密试纸检验)，加15毫 

升乙酸－乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)，煮沸1￣2分钟，取下稍冷，加5￣6滴0.2％PAN指示剂 

溶液，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 

3.4.2.4  结果计算 

    三氧化二铝的百分含量(Ｘ[＇]3)按式(12)计算: 

                 ＴAl2O3×(Ｖ1-Ｋ·Ｖ2)×n 

       Ｘ[＇]3=───────────────×100-0.64Ｘ2-0.64Ｘ4……………………(12) 

                         Ｇ×1000 

式中：ＴAl2O3──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； 

      Ｖ1──加入EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｖ2──滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升； 

      Ｋ──每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA二钠标准溶液的毫升数； 

      n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比； 

      Ｇ──试样重量，克； 

      0.64──二氧化钛、三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数； 

      Ｘ2──比色法测得三氧化二铁的百分含量； 

      Ｘ4──比色法测得二氧化钛的百分含量。 

3.5  二氧化钛的测定 

3.5.1  方法提要 

    二安替比林甲烷与钛在酸性溶液(0.5￣1N的盐酸或硫酸溶液)中生成黄色的络合物，用分光光 

度计于420纳米处测定吸光度。 

3.5.2  试剂与仪器 

  a.  焦硫酸钾：经研细后使用。 

  b.  盐酸(1+1)：将盐酸与同体积水混合。 

  c.  硫酸(1+9)：将1体积的硫酸缓缓注入9体积水中。 

  d.  1％抗坏血酸溶液。 

  e.  3％二安替比林甲烷溶液：将15克二安替比林甲烷溶于500毫升盐酸(1+11)中，过滤后 

使用。 

  f.  二氧化钛标准溶液(A)：准确称取0.1000克二氧化钛(光谱纯，已于950℃灼烧10分钟)， 

置于瓷坩埚中，加2克焦硫酸钾，于高温下熔融至透明。熔块以硫酸(1+9)浸出，并加热至50 

￣60℃，将熔块xx溶解后，冷却至室温，移入1升容量瓶中，再以硫酸(1+9)稀释至标线， 

摇匀。此溶液每毫升含有0.1毫克二氧化钛。 

  g. 二氧化钛标准溶液(B)：准确量取100毫升溶液(A)，放入500毫升容量瓶中，用硫酸(1+9) 

稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含有0.02毫克二氧化钛。 

  h. 分光光度计：721型或类似性能的仪器。 

3.5.3  工作曲线的绘制 

    准确量取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,毫升溶液(B)(分别相当于0.00,0.02,0.04; 

0.06,0.08,0.10毫克二氧化钛)，分别放入100毫升容量瓶中。依次加入5毫升1％抗坏血酸 

溶液，10毫升3％二安替比林甲烷溶液。然后用水稀释至标线，摇匀。放置40分钟后，用分 

光光度计以水作参比，使用10毫米比色皿，在波长420纳米处测定溶液的吸光度。同时按上 

述操作进行空白试验。然后，以测得的吸光度为纵坐标，比色溶液的浓度为横坐标，绘制 

工作曲线。 

3.5.4  分析步骤 

    准确吸取试样溶液25毫升(视二氧化钛含量而定)，放入100毫升容量瓶中，加入5毫升 

盐酸(1+1)，10毫升1％抗坏血酸溶液，放置5分钟，再加10毫升3％二安替比林甲烷溶液。 

以下操作步骤同3.5.3。 

3.5.5  结果计算 

    二氧化钛的百分含量(Ｘ4)按式(13)计算： 

                     Ｃ·n 

              Ｘ4＝───── ×100……………………………(13) 

                    Ｇ×1000 

 

式中：Ｃ──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中二氧化钛的含量，毫克； 

      Ｇ──试样重量，克； 

       n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.6  氧化钙的测定 

3.6.1  方法提要 

    在pH大于12的溶液中，以氟化钾(2％)掩蔽硅酸，三乙醇胺掩蔽铁、铝，以CMP为指示 

剂，用EDTA二钠标准溶液直接滴定钙。钙离子与钙黄绿素生成的络合物为绿色荧光，钙黄 

绿素指示剂本身为桔红色，因此滴定至终点时溶液绿色荧光消失，而呈现桔红色。 

3.6.2  试剂 

  a.  盐酸(1+1)。 

  b.  2％氟化钾溶液：将2克氟化钾(ＫＦ·2Ｈ2Ｏ)溶于100毫升水中，贮存在塑料瓶中。 

  c.  三乙醇胺(1+2)：将1体积三乙醇胺与2体积的水混合。 

  d.  CMP混合指示剂。 

  e.  20％氢氧化钾溶液。 

  f.  0.015M EDTA二钠标准溶液。 

3.6.3  分析步骤 

    准确吸取试样溶液25毫升，放入400毫升烧杯中，加5毫升盐酸及5毫升2％氟化钾溶液， 

搅拌并放置2分钟以上，然后用水稀释至约200毫升。加4毫升三乙醇胺及适量的CMP混合指 

示剂，以20％氢氧化钾溶液调节溶液出现绿色荧光后再过量7￣8毫升(此时溶液pH大于13）。 

用0.015M EDTA二钠标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈现红色。 

3.6.4  结果计算 

    氧化钙百分含量(Ｘ5)按式(14)计算： 

                     ＴCaO·Ｖ×10 

              Ｘ5＝───────────×100…………………………(14) 

                        Ｇ×1000 

式中：ＴCaO──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于氧化钙的毫克数； 

      Ｖ──滴定时消耗EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｇ──试样重量，克； 

      10──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.7  氧化镁的测定 

3.7.1  比色法[注] 

  注：氧化镁含量低于2.0％时可采用比色法。 

3.7.1.1  方法提要 

    在pH10时，镁离子与二甲苯胺蓝－Ⅰ、溴化十六烷基三甲胺生成红色络合物，用分光光 

度计于520纳米处，以试剂溶液作参比，测定吸光度。溴化十六烷基三甲胺乙醇溶液的加入， 

同时还能降低试剂溶液的吸光度，xx大量钙的干扰。铁、铝、锰的干扰可加1.2－环已二 

胺四乙酸－钙加混合溶液xx。 

3.7.1.2  试剂与仪器 

  a.  0.035％二甲苯胺蓝－Ⅰ溶液：将0.175克二甲苯胺蓝－Ⅰ溶于500毫升水中。 

  b.  1.5％溴化十六烷基三甲胺乙醇溶液：将1.5克溴化十六烷基三甲胺溶于100毫升无 

水乙醇中。 

  c.  三乙醇胺－四乙烯五胺混合溶液：将85毫升三乙醇胺和10毫升四乙烯五胺混合后， 

加水稀释至500毫升。 

  d.  0.1％中性红指示剂乙醇溶液：称取0.05克中性红溶于50毫升乙醇中。 

  e.  1.2－环已二胺四乙酸－钙(简称CyDTA-Ca[2+])溶液：称取0.866克1.2－环已二胺四 

乙酸于烧杯中，加水约200毫升，稍热，滴加氨水(1+1)使全部溶解。 

    称取0.500克碳酸钙于烧杯中，加水约50毫升滴加20毫升盐酸(1+2)，加热至微沸，驱 

尽二氧化碳后，取下冷却至室温。将上述二溶液混合以0.1％中性红为指示剂，滴加氨水(1+1) 

至溶液呈现黄色，然后加水稀释至500毫升，摇匀备用。 

  f.  氨水－氯化铵缓冲溶液(pH10)：将67.5克氯化铵溶于水中，加入570毫升氨水，然后用 

水稀释至1升(用pH计或精密试纸)。 

  g.  氧化镁标准溶液(A):准确称取0.1000克氧化镁(优级纯，已于600℃灼烧1.5小时)于300 

毫升烧杯中，加水润湿后，加入20毫升盐酸(1+2)，加热至微沸，待xx溶解后，冷却至室温， 

移入500毫升溶量瓶中，加水衡释至标线，摇匀。此溶液，每毫升含有200微克氧化镁。 

  h.  氧化镁标准溶液(B)：准确量取25毫升溶液(A)，放入500毫升容量瓶中，加水稀释至标 

线，摇匀。此溶液每毫升含有10微克氧化镁。 

  i.  分光光度计：721型或类似性能的仪器。 

3.7.1.3  工作曲线的绘制 

    准确量取0.00，1.00,2.00,3.00,4.00,5.00毫升氧化镁标准溶液（Ｂ）分别放入50毫升容 

量瓶中(分别相当于0.00,10.00,20.00,30.00,40.00,50.00微克氧化镁)，加水稀释至约20毫升， 

依次加入CyDTA-Ca[2+]溶液1毫升，三乙醇胺－四乙烯五胺混合溶液1毫升，氨水－氯化铵缓冲 

溶液(pH10) 8毫升，沿瓶壁依次加入1.5％溴化十六烷基三甲胺乙醇溶液1毫升，0.035％二甲 

苯胺蓝－Ⅰ溶液10毫升(用移液管加入)，加水稀释至标线，摇匀。放置60分钟后，用分光光 

度计以试剂空白作参比，使用10毫米比色皿，在波长520纳米处测定溶液的吸光度。然后以测 

得的吸光度为纵坐标，比色溶液的浓度为横坐标，绘制工作曲线。 

3.7.1.4  分析步骤 

    准确吸取一定体积试样溶液(视氧化镁含量而定)，放入50毫升容量瓶中，加水稀释至约20 

毫升，以下操作同3.7.1.3。 

3.7.1.5  结果计算 

    氧化镁百分含量(Ｘ6)按式(15)计算： 

               Ｃ·n×10[-3] 

        Ｘ6＝─────────×100………………………(15) 

                  Ｇ×100 

式中：Ｃ──在工作曲线上查得每50毫升被测定溶液中氧化镁的含量，微克； 

      Ｇ──试样重量，克； 

       n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.7.2  络合滴定法 

3.7.2.1  方法提要 

    在pH10的溶液中，以三乙醇胺、酒石酸钾钠掩蔽铁、铝，以酸性铬蓝Ｋ－萘酚绿Ｂ为指示 

剂，用EDTA二钠标准溶液滴定钙镁合量。减去按3.6.3测得的钙量后，求得氧化镁含量。 

3.7.2.2  试剂 

  a.  2％氟化钾溶液。 

  b.  三乙醇胺(1+2)。 

  c.  氨水(1+1)。 

  d.  10％酒石酸钾钠溶液：将10克酒石酸钾钠溶于100毫升水中。 

  e.  氨水－氯化铵缓冲溶液(pH10.5)：将54克氯化铵溶于水中，加570毫升氨水，然后用水稀释 

至1升(用pH计或精密试纸检验)。 

  f.  0.015M EDTA二钠标准溶液。 

  g.  精密试纸：pH9.5￣13.0。 

  h.  酸性铬蓝Ｋ-萘酚绿Ｂ(1+2.5)混合指示剂：称取0.3克酸性铬蓝Ｋ，0.75克萘酚绿B， 

和已在105℃烘过的50克硝酸钾混合研细，贮存在磨口瓶中。 

3.7.2.3  分析步骤 

    准确吸取25毫升试样溶液放入400毫升烧杯中，加5毫升2％氟化钾溶液，然后用水稀释 

至约200毫升。加入1毫升10％酒石酸钾钠溶液，4毫升三乙醇胺(1+2)，以氨水(1+1)调节溶液 

pH至约10(用精密试纸检验)，加入20毫升氨水－氯化铵缓冲溶液(pH10)及适量的酸性铬蓝Ｋ 

－萘酚绿B混合指示剂，以0.015M EDTA二钠标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。 

3.7.2.4  结果计算 

    氧化镁的百分含量(Ｘ[＇]6)按式(16)计算： 

 

                              ＴMgO×(Ｖ2-Ｖ1)×10 

                  (Ｘ[＇]6)＝────────────×100…………………(16) 

                                   Ｇ×1000 

 

式中：ＴMgO──每毫升EDTA二钠标准溶液相当于氧化镁的毫克数； 

      Ｖ1──滴定钙时消耗EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｖ2──滴定钙、镁合量消耗EDTA二钠标准溶液的体积，毫升； 

      Ｇ──试样重量，克； 

      10──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。 

3.8  氧化钾、氧化钠的测定