噻虫嗪的理化性质与用途

【ISO通用名称】:Thiamethoxam
【化学名称】:噻虫嗪; 3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-甲基-N-硝基-4H-1,3,5-四氢

【分子式】:C8H10ClN5O3S
【分子量】:291.71
【CAS号】:153719-23-4
【理化性质】:纯品为白色结晶粉末。熔点139.1℃,蒸气压:6.6×10-9Pa(20℃)溶解度: (25℃,g/L 纯品)水4.1, 有机溶剂((25℃,g/L): 丙酮48、乙酸乙酯7.0、甲醇13、二氯甲烷110、已烷>1mg/L、辛醇620mg/L、 甲苯680mg/L。
【毒性】:急性经口LD501563 mg/kg 急性经皮LD50>2000mg/kg
【质量指标】:≥95%
【包装】:25Kg/桶
【用途】:噻虫嗪是一种新型的高效低毒广谱杀虫剂。是第二代新烟碱类杀虫剂,作用机理与吡虫啉等{dy}代新烟碱类杀虫剂相似,但具有更高的活性。噻虫嗪Thiamethoxam原料药对害虫具有胃毒、触杀、内吸作用,作用速度快、持效期长等特点,对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等防效较好。

 

噻虫嗪——一种新颖的种传虫害种子处理剂
  

    烟碱类杀虫剂具有独特的作用方式,对害虫有选择性、安全性能好,因为这些特征,烟碱类可以取代那些对哺乳动物毒性高、有残留和环境问题的有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯和有机氯杀虫剂。噻虫嗪,一种新颖的杀虫剂,是第二代烟碱杀虫剂中等一个代表性化合物,本文简要介绍它的理化性质和用于控制种传虫害的生物功效上的{zx1}发现。
  化学和物理性质
  代码:CGA293、343
  化学名称:3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-噁二嗪-4-基叉(硝基)胺
  分子式:C8H10CIN503S
  类别:新烟碱类
  通用名:噻虫嗪
  分子量:291.72
  物理形态(20℃):白色结晶粉末
  熔点:139.1℃
  水中溶解度:(25℃):4100mg/l
  蒸气压(25℃):6.6X10-9Pa
  分配系数(25℃):logP=0.13
  剂型:WS70、FS350、FS600(FSS)以及和xx剂复配剂型。
  哺乳毒性:
  大鼠急性经口毒性LD50:1563mg/kg
  大鼠急性经皮毒性LD50:>1563mg/kg
  大鼠急性吸入LC50(4小时):3720mg/m3
  本品对兔眼和皮肤无刺激。
  吸收和分布方法:用C14的噻虫嗪作标记处理过的棉花种子,通过燃烧测定种子内活性成分附着量,在自动辐射谱图上,植物被冷冻干燥后用富士植物分布测定仪进行分析。
  结果:噻虫嗪具有分子量小和较低的辛醇—水分配系数以及相对较高的水中溶解度,因此药剂能快速和充分的吸收。当它被施用于土壤或种子上时,噻虫嗪很快被根部或刚萌芽的种苗吸收,并且迁移至于叶和叶部,在木质部输送并向顶传导,这种内吸作用以其有效的发挥保护了植物上部而不仅仅是施药部位,噻虫嗪在植物中的降解相对较慢,因而有着更长的持效期。
  田间试验方法:田间试验安排在随机的方块,设4个重复处理。方块面积从50-300平方米不等,种子在播种前预先处理,用HEGE种子处理器处理小批量种子,处理后的种子用标准农机来播种。用每株批量种子,处理后的种子用标准农机来播种。用每株植株上的害虫数或在某些特定数量的植株甚至整株方块中感染或未感染的植株百分数进行可视评价。
  棉花:因为其较大的水中溶解度,噻虫嗪在不同的环境条件下表现良好,特别在干燥的土壤环境中,其生物活性明显优于对照,田间调查表明了在两种不同湿度条件下对蓟以的防治效果,其中一块田块被灌溉而另一块则保持干燥,在正常的潮湿土壤中,噻虫嗪表现了和“高巧”(即吡虫啉)相似的活性,但在干旱的情况下,明显优于“高巧”。在巴西的田间试验中证实了这个发现,在土壤特别干旱时,甚至涕灭威在防治蓟马时,效果也不如噻虫嗪好。
  玉米:在玉米的应用中,噻虫嗪显示了优秀的效果和极长的持效期,防治不同种类的玉米螟,使用剂量为50-315gAl/kg。在全球不同的气候条件下,使用剂量为175-315gAl/kg种子时,早期或中期的叶面害虫如蚜虫、飞虱等也能得到有效的控制。和吡虫啉相比,噻虫嗪有更好的总体活性,试验剂量和产品剂型允许在不同的杂交和近交系中使用。
  谷物:在谷物上应用杀虫剂进行种子处理的主要原因是防治蚜虫作为媒介传播病毒如大麦黄矮病。噻虫嗪防治蚜虫(如禾谷缢管蚜)非常有效,对病毒传播也有明显的控制,在法国等高发区,使用剂量需要52-70zAl/100kg种子。在低发区,只需35sAl/100kg种子就能足够防治小麦和大麦的叩甲和步甲。

噻虫嗪的推荐剂量

作物 典型害虫 种子处理
马铃薯 马铃薯桃蚜、马铃薯长管蚜、马铃薯叶甲 4-7.58Al/kg
大豆 Stemechus Subsignatus,Ceretoma Arcuata、termites 17.5-150gAl/kg
水稻 稻象甲、飞虱、南美玉米苗斑螟 50-100gAl/kg
棉花 棉蚜、烟蓟马,粉虱、牧草盲蝽、灰蒙象属 70-350gAl/kg
玉米 线虫、缢管蚜、麦杆蝇、黑异蔗金龟 40-315gAl/kg
谷物 禾谷缢管蚜、线虫 35-70gAl/kg
甜菜 桃蚜、豆卫矛蚜、凹胫跳甲属、甜菜泉蝇 60eAl/100粒
高梁 玉米缢管蚜,线虫、麦叉蚜 100-200gAl/ke
油菜 甘蓝蚜 400-420gAl/ks
豆类 豆卫矛蚜 52gAl/kg
甘薯 粉虱 70-1008Al/kg
向日葵 桃蚜、豆卫矛蚜、棉蚜 350eAl/ke
花生 花生蓟马属 150-200gAl/ke

作用特点及杀虫谱:该品种是1991年由诺华公司开发的新烟碱类杀虫剂,其作用机理与吡虫啉相似,可选择性抑制昆虫xxxx系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体,进而阻断昆虫xxxx系统的正常传导,造成害虫出现麻痹机时死亡。不仅具有触杀、胃毒、内吸活性,而且具有更高的活性、更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点,是取代那些对哺乳动物毒性高、有残留和环境问题的有机磷、氨基甲酸酯、有机氯类杀虫剂的较好品种。对鞘翅目、双翅目、鳞翅目,尤其是同翅目害虫有高活性,可有效防治各种蚜虫、叶蝉、飞虱类、粉虱、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、线虫、地面甲虫、潜叶蛾等害虫及结多种类型化学农药产生抗性的害虫。与吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺无交互抗性。既可用于茎叶处理、种子处理、也可用于土壤处理。适宜作物为稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花、菜豆、果树、花生、向日葵、大豆、烟草和柑桔等。在推荐剂量下使用对作物安全、无药害

噻虫嗪不仅具有触杀、畏毒、内吸活性,而且具有杀虫谱广、活性高、作用速度快、持效期长等特点。既能防治地下害虫,又能防治地上害虫。既可用于茎叶处理和土壤处理,使用剂量为2-200g a.i./ha;又可用于种子处理,使用剂量为4-400g a.i./100kg。如用2.5g a.i./100L喷雾即可防治食叶和食果的蔬菜中各种蚜虫,用25g a.i./100L喷雾即可防治落叶水果中多种蚜虫,防治棉花害虫使用剂量为30-100 g a.i./ha,6-12ga.i./ha茎叶处理即可防治稻飞虱;用40-315g a.i./100kg处理玉米种子,可有效地防治线虫、蚜属、杆蝇、黑异蔗金龟等害虫。

剂型:25%WG,24%SC,70%WS。可与氯虫苯甲酰胺复配成0.6%氯虫·噻虫嗪颗粒剂、20%氯虫苯甲酰胺+20%噻虫嗪水分散粒剂(福戈)以及噻虫嗪+肟菌酯、噻虫嗪+虱螨脲等复配剂型。

生产方法:方法一:由2-氯-5-氯甲基噻唑与3-甲基-4-硝基亚胺-1,3,5-恶二嗪反应制取。这是经典的制备方法。其中3-甲基-4-硝基亚胺-1,3,5-恶二嗪的合成采用硝基胍和甲胺水溶液反应生成甲基硝基胍,然后与甲醛进行环合制得。

方法二:先制得苄硫基噻虫嗪,再脱去苄硫基得到噻虫嗪。

1、2,3-二氯丙烯与硫氰化钠在溶剂中回流数小时得到2-氯丙烯硫代异氰酸酯。

2、2-氯丙烯硫代异氰酸酯与苄基硫醇在75℃反应1小时得到(2-氯甲基)-二硫代碳酸苄酯。

3、在氮气保护下,(2-氯甲基)-二硫代碳酸苄酯与氯化亚砜反应在5-10℃反应20分钟,得到2-苄硫基-5-氯甲基噻唑。

4、2-苄硫基-5-氯甲基噻唑与3-甲基-4-硝基亚胺-1,3,5-恶二嗪丁酮中反应4小时,调PH=6,得到苄硫基噻虫嗪。

5、将苄硫基噻虫嗪溶在氯苯和浓盐酸溶剂中,通氯气,在20-25℃反应4小时,结束后将水相调PH=5,得到噻虫嗪产品。

生产情况:噻虫嗪是1991年由由Ciba公司(现Syngenta公司)开发的新烟碱类杀虫剂,国内企业盐城瑞捷化工;江苏景宏化工有限公司;盐城市绿叶化工有限公司;江苏皇马农化有限公司;南京仁信化工有限公司;常州盘固化工有限公司;南京盼丰化工有限公司;江苏绿丰生物药业有限公司;江苏江南农化有限公司;金坛市合恩泰化工有限公司(原金坛市鸿泰化工有限公司);南京金土地化工有限公司;山东农天化学品有限公司

价格:96%噻虫嗪原药价格15.5万元/吨(09.12)

其他:先正达(Syngenta)的噻虫嗪专利将于2013年到期。

 

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