农药助剂在新的领域扩大应用
2004年l1月8-12日在南非开普敦召开了第7届国际农药助剂专题研讨会,来自农药和特种化学品
行业的代表聚集一堂,讨论助剂研究与应用的进展。
     目前,全球助剂市场按最终用户水平统计已超过l0亿美元,并还在以每年3%的速度增长。将助剂应
用扩大到非除草剂领域,并且更多地关注对喷雾飘移的控制,为助剂生产商提供了良好的机遇。然而,管理要求和成本因素对开发决策具有重要影响。美国在全球助剂市场占支配地位,它占有35%的份额,这就使新的助剂产品比较容易进入美国中西部地区,使芽后除草剂比较容易推广。非离子表面活性
剂和油剂各占美国助剂市场的25%,硝酸脲铵类(UAN)或硫酸铵类助剂,以及助释放剂(包括缓冲剂、抗泡沫剂、配伍剂和飘移控制剂)各占约20%。由于公众的关注,抗飘移剂近来很受欢迎。增加草甘膦在转基因作物上的使用也促进了助剂市场的发展。在南非,按分销商水平计算,助剂在该国2.5亿美元的农药市场中约占2.5%,大约是全球平均份额的一半。水质在南非被认为是一个值得注意的问题,南非助剂市场以酸化剂和缓冲剂为主,占31%,其用途包括使有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯杀虫剂的喷雾药液要达到{zj0}pH值。肥料混合物用于减少溶解盐对除草剂的拮抗,尤其是草甘膦、苯草酮、碘甲磺隆钠盐和苯磺隆。
      登记方面的要求以及为满足这些要求所需要的时间和费用对一些国家考虑开发新产品起着决定作用。在美国,2004年农药登记修正法案将极大地推动新的惰性组份的登记。EPA将成立一个专门负责惰性组份的部门,并有精简合理的评审程序。当前的争论主要包括要求在标签上注明所有惰性组份,以及对xx干扰剂进行筛选。在欧洲,各个国家之间对助剂的管理要求以及登记所需的时间有很大的区别。在法国等一些国家,要求进行完整的大田试验,但在其它国家,如德国,则不需要生物活性的证明。批准登记所需的时间也从德国的4个月到西班牙的30个月不等。这次会议强调了助剂研究和开发的多学科性。
该系列的国际会议覆盖的范围越来越广,表明了助剂功能的多样性,它不仅可用于除草剂,而且可用
于杀虫剂、xx剂、植物生长调节剂和叶面肥。

1 新的助剂产品研发情况
      会上介绍的许多新的表面活性剂具有良好的安全性和环境性能,有可能取代烷基酚聚氧乙烯醚
(APE)或牛油脂肪胺聚氧乙烯醚。Cesalpinia化学品公司开发了一类新的阴离子烷基多糖苷酯,主要
品种是十二烷基多糖苷柠檬酸钠盐。其它还有Unitop化学品公司开发的乙氧基化腰果酚,是来自
腰果仁的一种烷基酚类衍生物。DegussaGoldschmidt公司介绍了2种脂类含硅表面活性剂Break—Thru S 240和Break—Thru OE 44 l,作为乳化剂用于乳油加工,还有一种用于胶悬剂的APE分散剂的聚醚取代物Break—Thru DA 646。无水制剂已成为一些公司研究的课题。
      Huntsman公司正在研究油分散剂,作为液体替代品用于加工对水不稳定的有效成份(如磺酰脲类除草
剂)的可湿性粒剂。Helena公司将表面活性剂用于溶解苯氧基和苯甲酸类除草剂的游离酸,它们可能
具有耐雨水冲刷、挥发性低、配伍性和药效良好的优点。同时,Victorian化学公司已经研制出亲脂性
草甘膦盐的油剂,通过雾滴控制装置进行施药。拜耳作物科学公司开发了经过改进的甜菜宁系列甜菜除草剂。以前,当乳油与冷的硬水相混合时,有效成份形成结晶,会堵塞喷雾器的滤网和喷嘴。
改进后的技术以磷酸酯溶剂为基础,蓖麻油乳化剂和烷基一芳基聚乙二醇醚磷酸酯作为渗透促进剂。

阿克苏.诺贝尔公司介绍了乙基羟基乙基纤维素(EHEC),它具有与用于控制飘移的丙烯酰胺聚
合物相类似的粘弹性质。通过分子量和每个脱水葡萄糖单元被乙基和/或乙烯基氧化物单元替换的程
度,使生产的EHEC的特性得到许多改进。
2 关于喷雾飘移的控制
       谈到飘移控制剂,总的结论是它的使用背景十分关键。风速显然是重要的,而温度和相对湿度会
影响药剂挥发,从而影响飞行中的液滴大小;靶标作物的表面特性会影响液滴反弹和滞留;喷雾液滴
的形成和沉积有可能受喷雾溶液物理性质的影响;此外,例如聚丙烯酰胺类助剂,就有可能影响液滴
大小和在靶标作物上的滞留。美国密西西比农林试验站的Gene Wills对于由聚合物和草甘膦铵盐组成的飘移控制剂进行了评价。xxx的助剂可使飘移的喷雾液滴大小从58%降到17%。然而,喷雾设备起决定作用。聚合物的粘弹性质可以通过搅动中受到的剪切力加以改变,这在试验新的替代产品时必须加以说明。澳大利亚Western Sydney大学的Oleg Nicetic指出,油性助剂对喷雾液滴大小和飘移的影响决定于喷嘴类型、孔径大小和施药压力。
3 用于除草剂的助剂
      在本次会议的介绍中,用于草甘膦和磺酰脲类除草剂的助剂成为一大特色。草甘膦复配制剂提出了助
剂选择的问题。通常,复配对象比草甘膦具有更强的亲脂性,并对助剂的物理性质有不同的响应。
Uniqema公司的Greg Lindner介绍了适用于草甘膦与其它除草剂(如烯草酮)复配的“杂交”助剂,
以控制大豆田中自生的耐草甘膦玉米。由高果糖玉米糖浆、非离子表面活性剂(烷基多糖、磷酸酯、脱水
山梨糖醇酯、甘油单酯和甘油二酯、聚山梨酯和乙氧基化烷基胺)和矿物油组成的混合物已经研制成功并
进行了评价。目前一种以商品名Superb HC销售的复合助剂证明至少与用于草甘膦的牛油脂肪胺聚氧乙
烯醚以及用于亲脂性除草剂的作物浓油剂同样优良,并在与复配除草剂一起施用时保持良好活性。
拜耳公司的Hussar(碘甲磺隆钠盐)与喷雾液体中的碳酸氢盐离子相拮抗。南非ARC公司的Brian de Vilier介绍了一种非离子表面活性剂与UAN的混合物解决了这一问题。人们发现硝酸铵比较有效,而尿素在较高用量下也有效,可能是由于较高的pH增加了吸收。
       据波兰Poznan农业大学的Zenon Woznica报道,氯化镁可以使拜耳公司的甲酰氨磺隆活性增强。氯化镁是高吸湿性的,其作用可能与角质层水合的沉淀有关,只要表面活性剂能使药剂与叶片表面有良好接触,就有利于吸收。据丹麦农业科学研究所的Per Kudsk介绍,拜耳公司Atlantis WG 和Cossack WG(碘甲磺隆钠盐+mesosulfuron.methy1)的耐雨水冲刷性可以通过甲基化蔬菜油得到改善,其作用并不是简单地由于提高了药效。与禾本科草相比,油菜的耐雨水冲刷性就比较好,它的叶片极难被打湿,雨滴容易聚结并弹起。
4 用于杀虫剂和xx剂的助剂
        在温室观赏作物上,有机硅表面活性剂Zipper提高了杀虫剂阿维菌素和灭蝇胺对敏感性下降的
甘蓝斑潜蝇的活性。Modify公司的Frank Dirkse也报道了在马铃薯田间试验中,将Zipper]Jl入吡蚜酮,
可大大延长对瓜蚜的持效。这种结合在用量较大时特别有效,喷雾的液体流下叶柄和茎进入土壤,增
加根部吸收,持效期由l4天延长到28天。
       由Helena进行的田间试验表明, 加入Dyne-Amic,可使Spin.Tor 2 SC(多xx素)对甜瓜蓟马的药效增加,使大豆田的幼虫和成虫得到更好的控制,产量得到提高。
     在新西兰,施用防治葡萄病害的xx剂时要使用大量的水(1 000~l 500 L/hm )。森林研究所对使
用超展着性表面活性剂进行了评价,它可以改善喷雾滞留时间,更好地渗透到株冠和果穗中。这些助
剂使药剂覆盖程度更好,改善在果穗的沉积,从而在喷雾量减少到200 L/hm 以下的情况下得到相似
或更好的xx效果。在取得更好的病害防治效果的同时,工作效率持续提高,用药成本降低。
        据比利时Ghent大学的研究人员报道,表面活性剂可以抑制孢子囊的形成,对根腐病和绵腐病的
游动孢子有直接致死作用。一旦细胞溶解,活力即受到抑制。烷氧基化醇和鼠李糖脂可使菊苣的病害
得到很好的防治。
       在荷兰进行的试验中,一种苯乙烯一丙烯酸酯固着剂FullStop可以在雨后保持代森锰锌对马铃薯病害的防效。捷克共和国的试验结果表明,Silwet L一77可以提高对发芽大麦上穗腐病的防效,减少xx毒素。



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