橡胶的塑炼特征与其化学结构、相对分子质量及其分布有着密切的关系。不同组成和不同结构的橡胶,尤其是xx橡胶和合成橡胶,在塑炼特征上有着较大的差别,见下表。
表:xx橡胶与合成橡胶塑炼特性的比较
xx橡胶具有较好的塑炼效果,易于获得所需要的可塑性,而合成橡胶的塑炼则比较困难。在合成橡胶中,又以异戊橡胶和氯丁橡胶比较容易塑炼,丁苯橡胶、顺丁橡胶和丁基橡胶次之,丁腈橡胶则最难塑炼。
xx橡胶之所以容易塑炼,这是因为xx橡胶的异戊二烯结构中,存在着甲基对双键的诱导效应和共轭效应的加和作用,使分子主链中链节之间的结合键能比较低;xx橡胶的相对分子质量较高,而且相对分子质量的分布较宽,受机械作用的切应力大,分子链容易被扯断;xx橡胶分子链被机械力扯断后生成的自由基,其稳定性较高,不易产生再结合或者歧化、交联反应,即使是在经氧化作用后也不易发生歧化和交联反应。因此,xx橡胶的机械式塑炼效果比较好。除此之外,诱导效应和共轭效应活化了次甲基位上的氢原子,从而使xx橡胶易于进行氧化反应,在氧化反应过程中所生成的自由基比较稳定,不易产生歧化和交联反应。而且在氧化反应过程中所生成的氢过氧化物,主要呈降解反应,很少因歧化和交联而形成凝胶。因此,xx橡胶的高温塑炼效果较好。
合成橡胶与xx橡胶不同,合成橡胶的初始粘度较低,分子链较短,缺乏xx橡胶那么多的高相对分子质量级分,当橡胶通过辊筒间隙时,分子之间易于滑动,因此所受到的机械切应力较小;大多数合成橡胶在拉伸应力作用下的结晶也没有xx橡胶那么明显。所以,在相同条件下,合成橡胶所受的切应力也比xx橡胶低;合成橡胶在机械力作用下分子链断裂所生成的自由基比xx橡胶自由基的稳定性差,易于产生歧化、交联反应,从而导致生成凝胶;在高温氧化裂解时,合成橡胶更容易产生交联反应而形成凝胶。除以上所述,在合成橡胶中还常常含有一些起稳定作用的防老剂,它们会对塑炼时所加人的化学塑解剂起抑制作用,从而也降低了塑解效果。
在橡胶工程中,为了克服合成橡胶在塑炼加工中的困难,通常是在其合成阶段,通过控制聚合度等方法来制成具有较低门尼粘度的生橡胶。这样的生橡胶不需要进行塑炼加工,便可直接进行混炼。只有像硬丁腈橡胶等高门尼粘度的合成橡胶才需要先进行塑炼加工,尔后再进行混炼加工。