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一、丁苯橡胶行业发展现状
丁苯橡胶是{zd0}的通用合成橡胶品种,也是最早实现工业化生产的橡胶之一[1]。它是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。其物理机构性能,加工性能及制品的使用性能接近于xx橡胶,有些性能如耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较xx橡胶更为优良,可与xx橡胶及多种合成橡胶并用,广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域
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丁苯橡胶按其合成方法通常分为乳液聚合丁苯橡胶(简称乳聚丁苯橡胶,ESBR)和溶液聚合丁苯橡胶(简称溶聚丁苯橡胶,SSBR),乳聚丁苯橡胶是自由基聚合,自工业化生产以来,已过其鼎盛时期,生产技术成熟,产品质量稳定,品种牌号齐全。溶聚丁苯橡胶采用阴离子活性聚合,具有分子量分布窄、顺式含量高、耐磨性能优异、滚动阻力小,解决了顺丁橡胶存在的抗湿滑性不好的问题,是轮胎面胶理想的材料。其发展正处于稳步上升阶段。
ESBR的生产技术在20年代后期逐渐成熟,此后对工艺又进行了不断的改进,并朝着装置大型化方向发展,自动化控制水平有了明显的提高,并且己达到相当先进的水平。
ESBR在提高聚合反应的单体转化率、节能降耗等方面取得了很大的进展,在解决ESBR滚动阻力与抗湿滑性能矛盾问题,优化产品性能,适应市场需求等方面也得到了突破性进展。
二、丁苯橡胶行业需求容量及发展趋势
SBR是世界产耗量{zd0}的SR品种,在SBR的世界消耗量中,约有75%用于轮胎和轮胎配件,近20年来,SBR的消费比例持续下降。这主要是原因子午胎的普及率增加,SBR在子午胎中的用量较少、其他胶种的增长较快、与NR的价格竞争激烈。目前世界SBR产能在450万吨/年左右,需求量在280万吨/年左右,产能严重过剩,装置平均开工率在58%左右。ESBR应用主要集中在汽车轮胎、胶管、胶带、制鞋业等领域。SSBR还处于开拓市场阶段,目前主要用于制鞋业,在轮胎中尚未正式使用。随着汽车工业的发展,子午线轮胎将有较快的发展,而子午线轮胎主要用胶为SSBR。2000年子午线轮胎的生产能力达1.05亿条。2010年子午线轮胎产量将达1.77亿条。因此对具有低滚动阻力和高抗湿滑性与耐磨性的第二代SSBR在轮胎制造中的需求量将进一步增加。在不同的国家和地区,SBR的消费结构不同。
2002年1月至7月我国SBR消费量达31.5万吨比2001年同期增长25.8%,为近年来成长最快的时期,而同期国内SBR销量为19万吨,同比仅增长6.0%。远低于消费量增长,同时市场占有率也从2001年同期的71.8%下降到60.5%,为近年来{zd1}。但是由于受外销和出口拉动,橡胶加工业增长加快、主要NR产胶国达成一致,减少产量,控制出口,加之受天气影响,东南亚NR产量减少,带动了SBR的消费。世界丁苯橡胶的消耗量见表1。表1 世界丁苯橡胶产耗量
数据来源:汉鼎咨询
随着汽车工业的发展,橡胶的消耗量越来越大,合成橡胶的使用比例逐年增加,由于我国路况不断改进和高速公路不断发展,车速也在提高,这样对轮胎的安全性能提出了更高的要求,又由于随着石油资源的日益短缺和价格的上涨,节油又是一个十分重要的问题,这样便促使SSBR得到迅速发展。
随着我国加入WTO,汽车进口关税降低,国内汽车工业及轮胎业将面临着更大的挑战,尤其是受世界经济不景气的影响,中国轮胎及橡胶制造业的出口难度加大,有可能导致SBR消费量增长速度减缓,但从长远来看,国内丁苯胶市场仍将保持较大比例的增长。同时,随着外资企业在我国投资规模的加大以及我国汽车工业及高速公路的发展,高性能轮胎的需求量将会逐步增加,尤其是“费改税”政策的实施,SSBR用于轮胎的节能、安全、舒适的特点将会愈加受到人们的关注和青睐。外资企业也会根据市场的需要在轮胎配方中使用SSBR,如大连固特异公司计划在5年内投资1.2亿美元将其子午轮胎生产能力由190万条扩能至530万条,扩能部分主要用于生产高性能轮胎。这样将使国内溶聚丁苯橡胶的需求量达到7万吨。总的发展趋势是溶聚丁苯橡胶将逐渐成为丁苯橡胶的发展重点
三、丁苯橡胶行业竞争格局
美国Goodyear轮胎与橡胶公司不使用溶剂,用含有抗降解剂、金属失活剂,光敏剂,增效剂,颜料,催化剂和/或促进剂的官能化苯乙烯与含有2%~3%离子表面活性剂和平共处0%~70%增塑剂的丁二烯在0~25℃下进行乳液共聚,制得含有酰氨基的官能化ESBR。日本Zeon公司通过引入第三单体,开发出一种生热低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、门尼粘度为10-200的ESBR。
日本JSR公司发明了一种用两步法聚合工艺生产中苯乙烯含量的ESBR新方法。美国Xerox公司通过将单体加入聚合釜,引发聚合,反应放热后用惰性气体净化反应器,并将聚合温度升到规定值的方法,制取了残余单体含量低的ESBR。日本三菱化成公司用自由基引发剂和常规乳液聚合助剂,用两步聚合工艺制成了结合苯乙烯含量分布范围宽、耐磨性和抗湿滑性比常规的ESBR好的新型ESBR。日本Lion公司用二元酸双酯作ESBR的软化剂,以改善胶料的低温抓着性。日本住友橡胶工业公司将接枝有硅烷偶联剂的SBR胶乳与一种化合物(如四乙氧基硅烷)混合,通过溶胶凝胶化反应而制成一种高强度、高回弹率、低能耗的原位增强ESBR。
我国SSBR的开发较晚,1982年北京燕山石化公司研究院对正丁基锂-四氢呋喃-环己烷体系的苯乙烯和丁二烯共聚进行了小试研究,1984年进行了放大试验,1989年研制了一种新型节能SSBR,1kt级的工业装置开发成功,1996年北京燕山石化公司开发成功10kt级的SSBR生产线,并与有关单位合作,在汽车轮胎、自行车胎、胶鞋、杂品和改性沥青等方面相继进行了应用研究。北京橡胶工业研究设计院对SSBR的基本物性、加工性能评价和轮胎胎面配方等方面进行了研究
目前,SSBR己经发展到了第三代,我的发达国家己经开始研究第四代乃至第五代SSBR。而我国的SSBR生产还停留在{dy}、二代之间,还有待于进一步的深入研究,开发新品种,增加技术含量。
另外,山东齐鲁石化公司橡胶厂开发成功新一代环保型丁苯橡胶,这项产品己经达到欧洲同类产品的环保标准。其日试产能力为360吨,试生产完成之后的日生产能力将达到500吨,专家认为,环保型丁苯橡胶的问世对于推进橡胶产品行业的环境保护具有重要意义
据汉鼎咨询调研得知,2002年世界丁苯橡胶生产能力为455.8万吨,其中乳液聚合丁苯橡胶生产能力为354万吨/年。目前世界上己有30余套溶聚丁苯橡胶生产装置,总生产能力超过100万吨/年。近十年来,欧美国家的乳液聚合丁苯橡胶装置能力过剩,开工率不高,而溶聚丁苯橡胶装置的开工率则达80%以上。
我国现有6套SBR生产装置,其中4套为ESBR生产装置,2套为SSBR生产装置,总生产能力41万吨/年。虽然溶聚丁苯橡胶生产能力所占比例近21.4%,但由于产品质量、牌号及生产技术等多方面原因,占有国内很少的市场份额,开工率一直很低。各装置生产能力、产量及主要产品牌号见表
表 国内丁苯橡胶生产装置能力及产品牌号 万t/a公司 生产能力 产品类别 主要产品牌号
齐鲁 13.0 ESBR SBR1500、1502、1712、1778
吉林 8.0 ESBR SBR1500、1502、1712、1778、1503、1706-5
兰化 4.0 ESBR SBR1500、1502、1503、1712
南通申华 10.0 ESBR SBR1500、1502、1712、1778
燕山石化 3.0 SSBR Y833A、833B、833E、833AX、833BX
茂名石化 3.0 SSBR F1204、1206、375、376、377