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氯化亚砜

2010-07-09 22:34:03 阅读2 评论0 字号：大中小

氯化亚砜又称亚硫酰氯,氯氧化硫,氧氯化硫,二氯亚砜，常温常压下为无色或淡黄色液体，有刺激性臭味。相对密度1.676，熔点-104.5℃，沸点78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和xxxx中。加热至150°C开始分解，500°C分解xx。氯化亚砜有时易与硫酰氯（SO2Cl2）相混淆，但它们的化学性质差别很大。其氯原子取代羟基或硫基能力显著。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯化物；与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。氯化亚砜的分子构型为锥体型，其中硫（VI）中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。由于氯化亚砜与水强烈反应，SOCl2不会在自然界存在。

氯化亚砜粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质，如许更高纯度的氯化亚砜，就需要加入硫磺粉，进行回流，重蒸，得到高纯度的氯化亚砜。具体发生什么反应不是很清楚，具我分析，可能是防止在蒸馏的过程中，氯化亚砜分解成二氯化硫，二氧化硫和氯气。具体的提纯方法是：将450ml氯化亚砜于12.5g的硫磺粉一起加热回流4.5小时后，然后用高效分馏柱两次可得无色纯品。也可在亚磷酸三苯酯存在下进行蒸馏精制。除去的杂质应该是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫

氯化亚砜是一种重要的有机化工中间体，主要用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，作氯化剂。消费结构为：医药行业占25%，农药行业占50%，染料行业占5%，其它行业占20%,农药行业是我国氯化亚砜目前最主要的消费领域，主要用于生产抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、灭蚊菊酯、氟氰戊菊酯、灭幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲（乙）基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾灵以及杀鼠灵等.
因氯化亚砜可以与水强烈作用，因此它可以与金属氯化物水合盐反应，制取无水的金属氯化物。MCln·xH2O + x SOCl2 → MCln + x SO2 + 2x HCl
氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流，可以得到该金属的氯氧化物：WO3 + 2SOCl2 → WOCl4 + 2SO2
氯化亚砜被广泛用来将羧酸和醇转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂（如五氯化磷）相比，氯化亚砜往往是{sx}试剂，因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态，易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。 RC(=O)-OH + O=SCl2 →RC(=O)-Cl + SO2 + HCl R-OH + O=SCl2 → R-Cl + SO2 + HCl 磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。
氯化亚砜可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯，一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。

氯化亚砜有毒，具有腐蚀性和催泪性。
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用，可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、xx、恶心和呕吐。
急性毒性：LC50 2435 mg/m3（大鼠吸入）
刺激性：家兔经眼：1380?g，重度刺激。
防护：本品能灼伤皮肤，对粘膜有刺激。操作时须穿戴好防护用品，若溅到皮肤上，立即用大量清水冲洗。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

包装方法：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
储运注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。保持容器密封。应与碱类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

生产方法
氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要加入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得亚硫酰氯成品。其
2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl
二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度氯化亚砜矾，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。

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