2.1.4 脱氢枞酸及其盐的共晶体
这类成核剂不是脱氢枞酸及其盐的简单混合物，在其X射线衍射谱中会出现不同于简单混合物的特征峰，而在纯的脱氢枞酸或盐中也没有这些衍射峰。Sadamitsu等提出了制备这种成核剂的方法：将脱氢枞酸溶于乙醇中，按酸值加人KOH或NaOH部分中和，蒸发脱去溶剂，在结晶快开始时停止加热，在50℃下保温以便让共晶体析出，然后过滤、洗涤、干燥。如果要制备1:1的分子晶体，则中和度为50％，如果是3：1的晶体，中和度为25％。
Wang Hui等研究了脱氢枞酸、脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠（1：1：1)共晶体对PP结晶过程和性能的影响，发现这种共晶体比单独的脱氢枞酸钾或脱氢枞酸钠的效率更高，成核后制品的结晶温度和热变形温度提高，力学性能得到改善，球晶尺寸减小，透明度提高。
2.1.5松香酰胺
Yamada等发明了一种新的松香酸型成核剂一松香酸胺。该成核剂的通式为：XYZYA，其中X为松香酸的残基，Y为CONH或NHCO，Z是亚苯基，A是除松香酸外的羧酸残基。经这类成核剂改性的制品的结晶速率加快，结晶温度、弯曲模量和冲击强度得到提高，此外透明性也有一定的改善。
2.1.6其他物质对松香酸型成核剂效果的影响
松香酸型成核剂与无机的或有机的钙盐并用会产生协同作用。硬脂酸钙是聚烯烃中常用的吸酸剂和润滑剂，与松香酸成核剂结合使用，不仅可以实现硬脂酸钙通常的效果，而且对松香酸型成核剂有协同作用。比如，以PP质量为基准，0.2％的松香酸成核剂与0.05％的硬脂酸钙结合使用，与相同量的成核剂单独添加到PP中相比较，雾度从20％降到15％，结晶温度从125℃上升到127℃，弯曲模量由1 060 MPa上升到1 120 MPa，光泽度从100％上升到105％。
Li Chuncheng 等研究了线形低密度聚乙烯(PE-LLD）对脱氢枞酸钠改性PP的影响，与脱氢枞酸钠单独使用相比较，由于PP/PE-LLD有更低的熔体黏度，少量PE-LLD (3％）的加人可以促进成核剂的分散，从而极大地提高PP的结晶温度，制品的雾度从纯PP的67.2％降低到PP/脱氢枞酸钠（10010.5)的30.9％，而PP／脱氢枞酸钠/PE-LLD（97/0.5/3）为17．5％，PE-LLD的加人使透明度得到进一步提高。
2.2 酞胺型透明成核剂
Schmidt等发明了一种新型的支化酞胺类透明成核剂，该成核剂的结构通式如图1，其特点是中心为一种对称星形取代苯基酞胺，且支链可以根据需要来调整。这类成核剂的透明改性效果非常显著，但由于成核剂前体的不同效果略有差异。在用量为0.15％时，PP的雾度降低了50％~70％，结晶起始温度提高了6~14℃。而且，这类成核剂解决了传统成核剂在基体树脂中的分散差、引起制品的黄变以及制品产生异味等难题，因而得到广泛的xx。
Blomenhofer等研究了这类支化酞胺类成核剂的成核作用，发现该类成核剂的成核效率取决于他们的化学结构，通过筛选可以制备高效的透明成核剂，一些典型成核剂的改性效果见表1。从表1可以看出，该类成核剂的透明改性效果优于DMDBS（对-甲基亚节基）山利醇]。成核剂的化学结构对成核效果影响很大，不同的取代基效果不同；当其他基团相同时，酞胺基团的连接方式对成核效果有很大的影响，酞胺中的氮原子直接连接在苯环上时透明改性效果{zj0}，连接在苯环上的氮原子越多，透明改性效果越好，1，3，5-三叔丁酰胺基苯的透明改性效果{zh0}。
Kitagawa等报导了另外一种酞胺型透明成核剂。这类成核剂是N-（2-烷基环己基）脂肪族多元酞胺的混合物，具有如下通式：
R1-（CONHR2）a
其中a为2-6之间的整数，R1为脂肪族多元酸的残基，R2为反2-烷基环己胺或顺2-烷基环己胺的残基，成核剂中反2-烷基环己胺残基的含量对成核效果有很大的影响，其摩尔分数至少要在70％以上。例如，在PP中添加0.2％的1,2,3-N-(2-甲基环己基)丙三甲酞胺，当成核剂中反2-甲基环己胺残基的含量为72.0％时，制品的雾度为20％，结晶峰温度125℃，弯曲模量2 019 MPa；与此相对应，当成核剂中反2-甲基环己胺残基的含量为46.1％时，制品的雾度提高到25％，结晶峰温度降低至120℃，弯曲模量则为1921 1VIPa；当成核剂中反式含量降至19.7％时，制品的雾度、结晶峰温及弯曲模量分别为65％、110℃和1 431 MPa，成核改性效果极弱。同时，a对成核效果亦有影响,a值增大，制品的力学性能和结晶峰温度提高，但是透明改性效果降低。例如，含0.2％1，2，3，4- N-(2-甲基环己基）丁四甲酰胺的PP雾度和结晶峰温度分别为36％和126℃，弯曲模量上升到2 127 MPa，与1,2,3- N-(2-甲基环己基）丙三甲酞胺相比，在相同的反2一甲基环己胺残基的含量（72.0％）下，结晶峰温度和弯曲模量分别提高了1％和5％，但雾度提高了80％。
2.3二环二羧酸及其盐
Amos等发现某些不饱和二环二羧酸及其盐可以改善pp的透明性、结晶温度及力学性能。例如，用0.25％樟脑酸改性的PP，雾度从55％降至25％，结晶温度提高了
22℃。但是，由于这类成核剂结构中含有双键而导致其热稳定性下降。
Zhao发明了一种新型的饱和[2.2.2]二羧酸盐透明成核剂。这种成核剂可以提高结晶峰温度，改善力学性能，与对应的不饱和[2.2.2]二羧酸盐相比，透明改性效果更好，热变形温度更高，并且易于制造，成本较低。例如，含0.25％二环「2.2.2］辛烷-2,3-二羧酸二钠的PP的雾度为30％，结晶峰温124.1℃，热变形温度113.2℃。然而，含相同质量分数二环[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二羧酸二钠的PP的雾度为35％，结晶峰温为123．7℃，热变形温度为111．3℃。
2.4酞亚胺型透明成核剂
Peter和Klaus[34〕发现某些酰亚胺类物质的加入能降低PP的雾度，提高透明度，同时，提高PP的结晶度、结晶起始温度，改善力学性能。这类成核剂的典型代表是苯基一双-1-羟甲基-7-氧-降莰烷-4-烯-二酞亚胺，当用量为0.1％时，PP的雾度降低15％，拉伸强度提高10％，结晶起始温度也提高了1℃。这类成核剂{zd0}的优点是在使用过程中不会迁移。
3 结语
随着市场对透明PP的需求进一步的增大，对于透明成核剂的需求也将随之快速增长。然而，目前我国的透明成核剂生产与国外先进水平相比还有很大的差距，产品的档次低，生产规模小，成本高，一些高效、高附加值的产品长期被国外几家大公司垄断。为此，追踪国外{zx1}的发展趋势，立足于我国的国情，开发一些高效、多功能化且成本低廉的透明成核剂有着重大的现实意义。新型透明成核剂的开发、传统透明成核剂的改性（超细化、复配、多功能化等）将获得越来越多的xx。
