2010-07-03 14:16:04 阅读36 评论0 字号:大中小
一、仪器分析的基本概念
传统上给分析化学下的定义是:分析化学是研究物质组成和结构的科学。用现代信息科学的观点来看,它又是一门信息科学,因为它能为其它学科提供有用的化学信息。它是生命科学、环境科学、能源科学、材料科学和宇宙探测获取信息的重要手段。因此从现代信息科学的观点,可以给分析化学下另一个定义:分析化学是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。获取信息的方法很多,可分为化学分析和仪器分析两类。
1.化学分析(经典分析方法):是以化学反应为基础建立起来的分析方法,主要利用化学反应及其计量关系来进行分析。如“滴定”和“重量”分析法。可用于定性和定量分析,是分析化学的基础。
2.仪器分析(近代分析法或物理分析法):是基于与物质的物理或物理化学性质而建立起来的分析方法。这类方法通常是测量光、电、磁、声、热等物理量而得到分析结果,而测量这些物理量,一般要使用比较复杂或特殊的仪器设备,故称为“仪器分析”。仪器分析除了可用于定性和定量分析外,还可用于结构、价态、状态分析,微区和薄层分析,微量及超痕量分析等,是分析化学发展的方向。
3、仪器分析与分析化学的关系:二者之间并不是孤立的,区别也不是{jd1}的严格的。a. 仪器分析方法是在化学分析的基础上发展起来的。许多仪器分析方法中的式样处理涉及到化学分析方法(试样的处理、分离及干扰的掩蔽等);同时仪器分析方法大多都是相对的分析方法,要用标准溶液来校对,而标准溶液大多需要用化学分析方法来标定等。b. 随着科学技术的发展,化学分析方法也逐步实现仪器化和自动化以及使用复杂的仪器设备。
化学方法和仪器方法是相辅相成的。在使用时应根据具体情况,取长补短,互相配合。
二、仪器分析方法的分类
仪器分析方法所包括的分析方法很多,目前有数十种之多。每一种分析方法所依据的原理不同,所测量的物理量不同,操作过程及应用情况也不同。但某些方法具有共性(测量的信号相同等),仪器分析方法一般可分为以下四类(常用主要三类):
1、光学分析法:是基于物质与电磁辐射相互作用(吸收、发射、散射、反射、折射、衍射、干涉和偏振等)而建立起来的分析方法,测量信号都是电磁辐射(See:Table1)。
2、电化学分析:基于物质的电学或电化学性质而建立起来的分析方法,测量的物理量是电信号(See:Table1)。
3、色谱分析方法:是基于物质在两相(流动相和固定相)分配比不同,当两相做相对远动时,由于各组分k差异,当他们随流动相流动时,流动速度不同,经过一段时间后,而达到分离(如之色谱和薄层色谱)(See:Table1)。
4、其他一起分析方法:质谱法,热分析法、放射化学分析法等。
Table1. 仪器分析方法的分类
三、仪器分析的特点及发展趋势
1、优点是:
a. 灵敏度高:比化学分析法高得多。如AAS的DL可达10 -9 (火焰式)和10 -12(非火焰式),AES的DL可达10 -9,ISE的DL可达10 -8,GC 的DL可达10 -8~10 -12,极谱法的DL可达10 -8~10 -11等。可见仪器分析法的灵敏度是很高的,其DL一般都再ppm级、ppb级,甚至可达ppt、ppf级。因此,对于含量很低的组分,则更具独特之处。特别适用于微量及痕量成分的分析,这对于超纯物质的分析、环境监测以及生命科学研究具有重要意义。如,电子工业中用的半导体材料单晶硅,要求Si%>99.999999%,而在剩余的0.000001%的杂质中要求要检测出二十余种杂质元素的含量。这样高的要求,化学分析法根本无法解决,只能借助于仪器分析方法解决。又如,高纯氧化钇(Y2O3)中74种杂质元素的的总含量<10-4g/g,但用火化源质谱法可一一报告出结果。
b. 易于实现自动化,操作简便而快速:被测组分的浓度变化或物理性质变化能转变成某种电学参数 (如电阻﹑电导 ﹑ 电位 ﹑ 电容﹑电流等),故易于连接电子计算机,实现自动化。因此,仪器分析具有简便 ﹑ 快速的特点。仪器分析方法的分析速度一般是很快的,加之上个世纪80十年代以来,自动记录,数字显示,特别是计算机技术的普及和应用,是分析速度大大加快,往往试样经预处理后,数十秒到几分钟即可得到分析结果。如,冶金部门用的光电直读光谱仪,在1~2 min.,可同时测出钢样中20~30种元素的含量。
c. 选择性好,适应与复杂物质的分析:一般来说,比化学分析法的选择性好得多。如,化学分析中的EDTA配位滴定,阳离子定性分析等,选择性很差。
d. 取样量少,可用于无损分析:如X射线荧光法,激光增强电离光谱法等,可在不损坏样品的情况下进行分析,这对考古,文物分析,生命科学有重要意义。
e. 用途广、能适应各种分析要求:除可用于定性、定量分析外,还可以用于结构分析,价态分析、 状态分析、微区和薄层分析,还可以测定有关的物理化学常数。
2、局限性是:
a.相对误差较大,准确度不高,一般不适合常量和高含量组分的分析:相对误差一般x%,有的甚至更差,如发射光谱分的相对误差为5%~20%。但其{jd1}误差很小,对于微量成分(低含量组分)的分析,xx可满足要求。(注:分析方法选择)。不过,也有些分析方法准确度是很高。如电解和库仑分析法(相对误差可小至0.02%)。
b.仪器分析方法大多都是相对的分析方法,一般要用标准溶液来对照,而标准溶液需要用化学分析方法来标定等。
c.仪器设备复杂,价格昂贵。
3、发展趋势:现代科学的进步和工业生产的发展,不仅对分析化学在提高准确度、灵敏度和分析速度等方面提出更高的要求,而且还不断提出更多的新课题、新的任务,要求分析化学能提供更多﹑更复杂的信息。包括从常量分析到超微量分析;从整体成分分析到微区分析、表面、区域分析;从成分分析到结构分析、状态分析;从静态分析到快速化学反应的跟踪等。对近代分析化学的这些新任务和新要求,仪器分析有很大的适应性和发展潜力。因此,仪器分析已成为近代分析化学的发展方向。其发展趋势概括起来有以下几个特点:
a.计算机化:将计算机技术与分析仪器结合,实现分仪器的自动化,是仪器分析的一个非常重要的发展趋势。在分析工作者的指令控制下,计算机不仅能处理分析结果,而且还可以优化的操作条件、控制完成整个分析过程,包括进行数据采集﹑处理﹑计算等,直至动态 CRT 显示和最终曲线报表。现在由于计算机性能价格比的大幅度提高,随着硬件和软件的平行发展,分析仪器将更为智能化、高效﹑多用途。因此,计算机技术对仪器分析的发展影响极大,已成为现代分析仪器一个不可分割的部件。
b.多机联用:把几种不同的分析方法联合起来使用,称之。试样的复杂性﹑测量难度﹑要求信息量及响应速度在不断提高,这就需要将几种方法结合起来,组成连用分析技术,可以取长补短,起到方法间的协同作用,从而提高方法的灵敏度﹑准确度及对复杂混合物的分辨能力,同时还可获得两种手段各自单独使用时所不具备的某些功能,因而连用分析技术以成为当前仪器分析方法的主要方向之一。例如,将分离方法(GC、HPLC)与鉴定方法(MS、IR)结合起来。
c. 现代科学技术相互交叉﹑渗透,各种新技术的引入﹑应用等,使仪器分析不断开拓新领域﹑创立新方法。如电感耦合等离子体发射光谱﹑傅立叶变换红外光谱﹑傅立叶变换核磁共振波谱﹑激光拉曼光谱﹑激光光声光谱等。
仪器分析方法种类很多,按照教学大纲,本科阶段只介绍一些最常用的分析方法。(Chapter1~10).