杜 强

(佛山市兴中达工贸有限公司，广东佛山 528OOO)

摘要：在酸性溶液中K2Cr20 与Sn2P2O 中Sn 进行氧化还原反应，剩余的K2Cr20 用标准Fe溶液滴定，从而测定Sn外含量。该方法操作简便，快捷准确，为电镀Sn—Ni合金和Sn—Co合金提供了焦磷酸亚锡质量的检验方法。

关键词：容量法；焦磷酸亚锡；二价锡；电镀

l 前 言 格。

2)化学定性：用1：1化学纯盐酸溶解焦磷酸亚焦磷酸亚锡在电镀上主要用于锡一镍枪色合金电镀和锡一钴代黑镍合金电镀，上述两种镀种尤其锡一钴合金代黑镍电镀对杂质和Sn仆非常敏感，所以一般都使用焦磷酸亚锡为Sn。 的主要来源，而不用易水解易氧化不易络合的硫酸亚锡和氯化亚锡。焦磷酸亚锡除在电镀业和少量的日用化工产品中有一定使用外，未见其它用途。国内未见大量生产，只有个别小型企业自行试制，质量无法保证。焦磷酸亚锡生产过程繁琐，要求一直在还原气氛下操作，故许多生产出来的焦磷酸亚锡中的锡实际上含Sn什很多，比例甚至超过60 9，6。鉴于此，现尝试使用一种快速准确简单方法来标定焦磷酸亚锡中的Sn抖。锡，无需加热必须彻底溶解，否则不合格。

3 原 理

焦磷酸亚锡中的Sn。 有很强的还原能力，在酸性溶液中K。Cr。0 与溶解了的焦磷酸亚锡中的Sn。 进行加热氧化还原反应。14H + Cr2O72-+ 3Sn。 2Cr。 + 3Sn‘ + 7H2O剩余的K。Cr。0 用标准Fe。 溶液滴定，从而测定Sn2P2O7中Sn 含量。14H++ Cr2O72-+ 6Fe。 --~2Cr。 6Fe。 + 7H2O由于终点明显易看，黄一绿一墨绿一红色为终点，故此法准确性比较高。

4 试剂

2 焦磷酸亚锡的初步检验 1)重铬酸钾标准溶液： (1／6K2Cr20 一0．05

1)外观：洁白粉末状，有结块和浅黄色为不合tool／L)。称取预先在120"C烘干2 h的基准或优级纯(G．R)重铬酸钾2．451 5 g，溶于水中，移入1 L容量瓶，稀释至刻度，摇匀。注：如用纯度较低的重铬酸钾配制，溶液需标定。

2)指示剂：称取0．297 g盐酸邻菲罗林和0．139g硫酸亚铁(FeSO ·7H O)溶于水中，加入10滴浓H SO ，稀释至20 mL，摇匀。贮存于棕色瓶内。

3)硫酸亚铁铵溶液E(NH ) Fe(SO ) ·6H O≈0．1 mol／L-]：称取39．5 g硫酸亚铁铵固体溶于水中，搅拌时缓缓加入20 mL浓硫酸，冷却后稀释至1L，临用前用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：吸取25．00 mL上述重铬酸钾溶液于250 mL锥形瓶中。用水稀释至100 mL，加10 mL浓硫酸，冷却后加3滴指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，由黄一绿一墨绿一红色为终点。硫酸亚铁铵的浓度：C一薄藉酊雨两而函25 ．O 0>< 消耗的标准硫酸 O．两05咏 面(mol／L)亚铁铵溶液的毫升数(mL)

5 操作过程

1)在250 mL锥形瓶中预先加入0．05 mol／L的K Cr O 25．00 mL，再加10 mL浓硫酸，用水稀

释至50 mL。

2)准确称取0．100 0 g Sn P O 样品于上述溶液中，摇动彻底溶解。

3)~11热至沸立即取下，冷却，再加水至100 mL。

4)加入3滴指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

5)终点观察：

黄一绿一墨绿一红色

6)同样条件做空白试验。

6 计 算

w (Sn 、一 —(Vz-V1)c

—

X 5．934× 100

m

式中： —— 滴定样品时消耗Fe 标液量，mL；— — 滴定空白时消耗Fe 标液量，mL；

c—— 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol／L；— — 取样量0．100 0 g；W (Sn )— — Sn2P2O7中Sn 的质量分数， ；59；34— —Sn2P2O7的1／4分子量。

注意事项 -

1)硫酸亚铁铵溶液浓度很不稳定，Fe 容易起变化，长期不用必须重新标定。

2)当准确称取的Sn P O 加入酸化的K P O溶液时，保证其彻底溶解后方能加热，但不合格的Sn P O 不能全部溶解。

冲击镍镀液的分析

1 氯化镍的测定

1)试剂：

氨水：1：1

紫脲酸铵指示剂：1：100

0．05 mol／L EDTA 标准溶液

2)测定过程：

吸取镀液1 mL，稀释至50 mL，加入1：1氨水10 mL，加入紫脲酸铵指示剂少许，以EDTA 标准

溶液滴定至溶液颜色由红色转变为紫红色为止。

计算：p(NiCl2·6H2O)一clVl×237．6／1(g／L)

式中：C。为EDTA 标准溶液浓度，mol／L；V 为

EDTA耗用量，mL。

2 盐酸的测定：

1)试1 氯化镍的测定

1)试剂：

氨水：1：1

紫脲酸铵指示剂：1：100

0．05 mol／L EDTA 标准溶液

2)测定过程：

吸取镀液1 mL，稀释至50 mL，加入1：1氨水

10 mL，加入紫脲酸铵指示剂少许，以EDTA 标准溶液滴定至溶液颜色由红色转变为紫红色为止。

计算：p(NiCl2·6H2O)一clVl×237．6／1(g／L)

式中：C。为EDTA 标准溶液浓度，mol／L；V 为

EDTA耗用量，mL。

2 盐酸的测定：

1)试剂

铬酸钾指示液：10

0．1 mol／L AgNO。标准滴定溶液。

2)测定过程：

吸取镀液1 mL，稀释至50 mL，加入铬酸钾指

示液少许。以0．1 mol／L AgNO。标准溶液滴定至溶

液由黄色变为微红色为止。

计算：p(HCI)一(c2V2—2c,V )×36．5／i(g／L)

若盐酸以36 计，则p(HCI)÷36 ÷1．18(mL／L)

若盐酸以38 计，则JD(HCI)-38 ÷1．18(mL／L)

式中：C 为AgNO。标准溶液的浓度，mol／L；V 为AgNO。标准溶液耗用量，mL；36．5为HCI的相对分子质量。