2010-06-20 18:53:32 阅读12 评论0 字号:大中小
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的
{dy}节 染色基本概念
纺织品染色是使纺织品获得一定牢度的颜色的加工过程。染色(颜色产生)是利用染料与纤维发生物理、化学或物化结合,或在纤维上生成颜料,从而使纺织品具有一定牢度的颜色。
一定牢度颜色:与纤维、染料两者性能相关。
一、染料
染料——与纤维有亲和力的有色的有机化合物,染色过程中溶于水或溶剂,能成分子状态入纤维内部。
颜料——不溶于水,不能借助溶液染色工艺深入纤维内部,但可在纺丝液中加入,加在固化前液态物质中固化着色,靠粘着剂粘在织物表面,涂色。
染料分类
染料命名
国际:CI索引
国产商品染料:三段法
冠称(类别)+色称(色泽)+字尾
商品染料是复合物,不是纯品。这与染料合成、应用有关。即使同一染料,同厂不同批也不一样,染料中通常有填充剂、盐类、分散剂等。
染色牢度
是指染色产品在使用过程中或染色以后的加工过程中,在各种外界因素的作用下,能保持其原色泽不变的能力。 染色牢度很重要,是衡量染色质量指标。 染色牢度种类很多,依据使用环境和后续工艺要求不同种类的染色牢度,还没有能符合所有种类要求的染色牢度。
染色牢度分级:五级制,第五级{zh0}。日晒、气候牢度八级制,八级{zh0}。ISO标准测试方法。
影响染色牢度因素:染料、纤维、工艺、色泽深浅。
二、染料颜色与配色
光:可见光,400~780nm。七种色:光谱色(单色光)。 太阳白光可分色,单色光可互补成白光。
互补:红---绿; 橙---青;黄--- 蓝;黄绿---紫。
物体给人色感:白色---全反射可见光;黑色---全吸收;
灰色---均匀一部分吸收;颜色---吸收部分波长
颜色属性:色调(色相)、明度、彩度(纯度)
拼色:三原色原理
电脑配色:快速测色、调配染料、打样。
三、染色理论化学
1、染料在溶液中的状态:
水溶性染料:
有可电离带电荷的水溶性基团。阴离子型:D-、 阳离子型:D+
染料分子有机性强,尽管电离,但在水中有聚集倾向,不利于染色,加助溶剂。
染色平衡: n D ---D --- D - +M +(或D + +X -)
难溶性 染料:在水中主要借助于表面活性剂的分散作用。以微小颗粒存在于溶液中,但染色时仍需以分子态进入纤维。
染色平衡:
上染
1)吸附 染料---纤维表面
吸附力:范得华力、氢键力、静电力
染料直接性:一定条件下,染料向纤维表面转移、不容易再离开纤维表面的特性。定性表征染料吸附性能。
上染百分率:上染在纤维上的染料量与原染液总染料量之比
亲和力:标准溶液状态(25℃,1atm,单位浓度)下,染料上染纤维的能力,仅与染料分子有关,是染料属性。
匀染性:吸附可逆与匀染有关,反复吸附和解吸才能匀染。
影响吸附因素:
温度---高,使吸附解吸速率都加快,平衡上染率降低。
pH值---影响纤维和染料带电荷性和量,从而影响吸附
电解质(盐)--- 影响纤维与染料之间的电荷作用力。
有促染剂或缓染剂作用。
2)扩散: 从纤维表面---到内部
FX= -D (dc/dx)
D ---扩散系数, dc/dx---染料浓度梯度
孔道模型:纤维内有小空隙,相互连通,染色时溶胀。
自由体积模型:紧密结构、难溶胀纤维如涤纶在高温时热胀冷缩,分子间隙扩大,并且分子链可活动,某一瞬间空隙变大,染料分子进入。增塑剂,溶胀剂。
扩散慢,是瓶颈。扩散也可逆,扩散平衡
染料扩散系数:与染料结构、纤维结构、染料直接性等有关
半染时间:上染百分率达平衡时一半
3)固着:染料固定在纤维内部不移出决定染色牢度。
固着方法:不溶处理,化学键合处理。
染色方法和染色设备:
染色目的:均匀,牢度
设备
染液循环
液、布都动,匀,避免起毛、摩损
连续、大批量生产。防泳移,轧后先低温预烘。第二节 直接染料及其染色
直接染料:溶于水,不需媒染剂,直接上染纤维素纤维或蛋白质纤维。优点:应用方便、色谱品种全、成本低、用途广。缺点:耐洗牢度不高,固色处理,日晒牢度有些也差。
直接染料分类:匀染性直接染料 分子小,移染、水洗牢度差。
盐效应染料 分子复杂,上染慢,加盐促染剂。
温度效应染料 分子复杂,上染慢,温度促染,电荷少,盐促染不明显。
匀染性直接染料
盐效应染料
温度效应染料
直接染色
染色性能:结构带苯环,具共平面性,与纤维分子接触面大,作用点多。因而直接性高。染色用软水,因为染料有不耐硬水基团。
染色方法:(染棉举例)
配方:染料 2~10g/L
纯碱 1g/L (软化水、溶解)
食盐 20g/L (促染)
润湿剂 4g/L
浴比 1:20
直接染料固色处理:
直接染料水溶性较强,在纤维上仅靠分子间力固着,水洗时易溶出,为此,需进行固色处理。
直接染料固色方法:1、金属盐后处理:生成不溶性盐.用铜盐(如CuSO4)。
2、阳离子固色剂处理:高分子带正电荷。与染料形成不溶性缔合物。固色剂Y、固色剂M、
直接染料:可染丝、粘胶纤维。第三节 活性染料
活性染料:水溶性,含与纤维分子反应的活性基团的染料。优点:水洗牢度、摩擦牢度高,成本也低,色全、艳。缺点:耐氯漂牢度差,利用率低,染深色不易。
活性染料结构通式:
活性橙X-G:(X-高浓度,G-绿色光)
活性染料分类
根据应用分类:棉用、丝用、毛用、锦纶用活性染料。
活性染料特点:
1)活性染料分子小,直接性低,为促染用盐量大。低盐染色活性染料是发展方向。
2)活性染料在固色阶段活性基与纤维反应而固着。
染色反应
二氯均三嗪型:
乙烯砜型:
活性染料染色过程:
上染过程:
吸附、扩散:在吸附、扩散过程中,由于分子小,溶解性好,对纤维亲和力低,加大量盐促染。盐太多,染料会聚沉,污水负担重。
固色:与纤维反应过程。反应在碱性才进行,调pH至碱性。碱剂有烧碱、磷酸钠、纯碱、小苏打(NaHCO3)。pH值高,固色、水解速率都快,pH值低,都慢。固色时pH、温度、时间确定依据染料活性。 固色率---与纤维结合染料量占染液中总染料量之比。 提高固色率方法:
浸染时,先中性染液,再加碱剂。
活性染色
皂洗:固色率达不到百分百,皂洗除浮色,即水解反应、未与纤维结合的染料。
染色方法:
1)浸染 直接性高活性染料
一浴一步法---药剂全加人,简便。利用率低
一浴二步法---中性浴先染再加碱。小批量
二浴法---中性浴染色,另一碱性浴固色
2)其他 卷染、轧染、冷轧堆 染色
过程: (一浴轧染) 浸轧染液 --- 烘干---汽蒸固色(100~102℃)---水洗皂洗水洗---烘干
染色例子
xx(X型):
活性艳红X-B 0.2%
食盐 20g/L
磷酸三钠 3g/L
温度 30~40℃
pH值 9~9.5
浴比 1:30
操作(一浴二步法):
溶盐 溶染料 水30~40℃--- 染色(15min)---加磷酸钠---染色(15min)---水洗---皂煮---洗、烘第四节 还原染料
还原染料:不溶于水,须在碱性溶液中用强还原剂(保险粉)还原溶解、上染、氧化显色、而不溶的染料。优点:耐洗、耐晒牢度高,色艳。缺点:价高、色缺红色,某些有光脆受损现象
染色过程:
还原溶解---隐色体上染---隐色体氧化---皂洗处理
1)还原溶解:
还原染料结构多为靛类、蒽醌结构,能被强还原剂还原,还原后结构为酸性基、在碱性水中无色或浅色,因称还原后中性结构为隐色酸,所溶盐(钠盐)称染料隐色体。
还原剂---保险粉,Na2S2O4。
还原条件---强碱溶液,NaOH。
靛蓝染料还原反应
影响还原反应因素---还原染料易还原性,用染料氧化还原电位衡量。电位高易被还原,还原反应进行可能性大,还原xx。
---颗粒、浓度、温度等影响还原速率和副反应(过度还原、水解、重排等)发生,用半还原时间表征还原速率。
2)隐色体上染
隐色体阴离子,与其它染料上染纤维一样,先吸附后扩散,可加盐促染,但低温能达高的上染百分率,初染快,需促进移染。
3)隐色体的氧化
隐色体吸附在纤维上,遇空气氧化形成还原染料不溶性本体,这步处理称水洗透风,难氧化时借助氧化剂。
4)后处理
除纤维表面沾浮色,稳定内部颗粒结构。
还原染料染色方法:
1、隐色体染色法
全浴法:染液中还原,
干缸法:浓缩还原(预还原),还原速率慢的染料
甲法:碱多,盐无,55℃,易聚扩散慢者
乙法:碱中,盐有,45℃,
丙法:碱少,盐多,20℃,不聚扩散快者
2、悬浮体轧染法---染料颗粒轧后分布在布上。纳米颗粒。
染色举例(棉纱编织衣):
xx:
还原艳绿FFB 0.2%
太古油 0.2%
烧碱(30%) 4ml/L
保险粉(85%) 2.5g/L
浴比 1:30
操作(全浴法):
水60℃--- 加染剂还原---入衣30min---洗、脱水---透风--- 皂煮---洗、干第五节 可溶性还原染料
印地科素---溶靛素和溶蒽素两种。结构为还原染料隐色体硫酸酯盐。溶于水,亲和纤维。对碱和还原剂稳定。在酸性条件下,酯水解,遇氧化剂反应,被还原为染料分子显色,避光保存,可酸性上染,因此可染羊毛。价贵。
显色条件:硫酸 + 亚硝酸钠。
染色时因染料直接性低,用盐促染,染浅、中色。
溶靛素艳桃红IR
工艺:卷染、轧第六节 硫化染料
硫化染料:不溶于水,结构中含多硫键,结构复杂难定的杂稠环分子化合物。优点:成本低,耐洗牢度高。缺点:只染深色, 色少,耐氯漂差,纤维脆损现象。
硫化染料
硫化染料的染色原理:
Na2S + H2O---NaHS + NaOH
2NaHS + 3H2O---Na2S2O3 + 8[H]
R-S-S-R’ +2[H]--- R-SNa + NaS-R’
硫化钠用量适当:少,还原不全;过,脆化织物。
染色方法:
流程:
准备隐色体染液---染色---水洗---氧化--- 水洗---皂洗--- 水洗--- 防脆、固色--- 烘干
染色例子
xx:
防脆硫化黑 10%
硫化钠 6%
纯碱 (软化水) 2%
浴比 1:30
染色例子第七节 不溶性偶氮染料
不溶性偶氮染料:含—N=N—基团,不含水溶基团,不溶于水,由染料半体(色酚、色基)在纤维上偶合生成染料。又称显色染料、冰染染料。
染料生成:
色酚(偶合剂)+色基(显色剂)--- 染料色淀
优点:耐洗、耐氯漂牢度高,色艳,成本低。
缺点:只染深色。染料安全性
色酚性质:溶于烧碱成钠盐,无色。对纤维素纤维具直接性,织物用色酚上染过程称打底。
色酚AS:
色基
芳族伯胺化合物,经低温重氮化反应形成重氮盐,在织物上与色酚进行偶合反应形成偶氮染料,不溶于水。
大红G色基形成:
偶合反应:注意控制pH值在4~8,温度5~15℃。
染色方法
工艺流程(浸染):
打底---脱水---显色---水洗---皂洗---水洗第八节 酸性染料
酸性染料:溶于水,分子较小,含阴离子基团,可在酸性条件下染色。对纤维素纤维直接性低,染蛋白质纤维、聚酰胺纤维。
分类:
酸性染料强酸性染料:分子小,匀染性好。pH2~4染色,加盐缓染。有染色饱和值。
弱酸性染料:分子复杂些,与纤维不仅有离子键,还有分子间力。pH4~6染色。等电点附近,盐作用小。超过-NH2+染色饱和值。
中性染料:分子更复杂,中性pH染羊毛,加盐促染。
酸性染料
弱酸性染料:
中性浴弱酸性染料:
羊毛染色特点:沸染。染后缩绒用耐缩绒染料
丝染色特点:弱酸性或中性染料。要固色处理
酸性染料染羊毛衫
第九节 酸性媒染染料
酸性媒染染料:与酸性染料结构相似,在-N=N-附近有给电子基团,可与金属络合的染料。
特点:必须经媒染剂( K2Cr2O7 )处理,才耐洗、耐晒、耐缩绒处理。染中、深色。价低。但有含铬废水。
酸性媒染黑A :
染料与羊毛结合:
羊毛酸性媒染:
染色方法
预媒染法---先媒染剂处理,后染色
后媒染法---先染色,后媒染剂处理
同浴媒染法---染色、媒染剂一浴
pH值3~4,K2Cr2O7媒染剂第十节 酸性含媒染料
酸性含媒染料:又称金属络合染料(中性染料)。是将酸性媒染染料和金属媒染剂制成可直接使用的染料,不需媒染处理。
有二种:(金属离子与染料分子比例)
1:1型:强酸性浴染色,染羊毛,中浅色。
1:2型:弱酸性浴染色,水溶性差,用软水溶解,可染羊毛、丝、锦纶、维纶。色不艳
1:2酸性含媒染料结构:
1:2型酸性含媒染料染锦纶:
第十一节 阳离子染料
阳离子染料:水溶性、在水中电离后染色部分带正电荷的染料。
又称盐基染料、碱性染料。
染色对象:腈纶
特点:色鲜艳,色谱全。耐洗、耐磨。
阳离子染料结构特点:
1)共轭型---正电荷中心含在发色结构中。色浓艳.
阳离子黄2RL:
阳离子染料
2)非共轭型或称隔离型阳离子染料---正电荷中心与发色体系之间有乙基隔开,不参与发色。染色牢度高,匀染性差,色不如共轭型浓艳。
阳离子红GTL:
一、腈纶染色性能
腈纶分子结构示意式:
腈纶染色原理:
纤维—COOH + D+————纤维—COOD + H+
纤维—SO3H + D+ ————纤维—SO3D + H+
第三单体酸性强弱和数量决定了腈纶染色饱和值、上染速率、和pH值对染色影响。
腈纶染色性能
腈纶染色饱和值:腈纶在染色达平衡时,可接受{zd0}染料量。饱和值大,易染深色。
第三单体为弱酸,腈纶染色饱和值受pH值影响,pH值高,电离,饱和值高。
腈纶染色饱和值的测量:400分子量孔雀绿为标准染料,100℃,pH4.5,1:100浴比,4h,95%上染百分率时,染料对纤维的质量百分数为该腈纶染色饱和值。
腈纶玻璃化温度对染色影响:
水中,Tg~70-85℃。高于Tg,上染速率迅速提高。
二、阳离子染料染色性能
在碱性条件下分子不稳定,会分解。弱酸中稳定。与分散染料相似,在弱酸介质中染色, pH4~5。
阳离子染料的染色饱和值:f = SF/SD
f---染料饱和系数;
SD---染料染色饱和值;
SF---腈纶染色饱和值
f对确定阳离子染料是常数。SD在分母,f小,上染量大。
主要用于染色时,染料用量确定:不超过该染料饱和值。或拼色时,几种染料用量总和不超过纤维的染色饱和值。
阳离子染料竞染性:拼色时由于染料对纤维亲和力和扩散性差异,竞争染座,会导致色相随时间变化。
用竞染性相似染料配色---称配伍值。配伍值5级制,1级上染最快。相近值配色。
三、影响阳离子染料染色的因素
阳离子染料染腈纶,由于吸附快扩散慢,低温表面染色,高温上染快,移染差。容易染色不匀,难延时修正。
为均匀染色,控制以下因素:
1)温度 >75℃染色,缓慢升温,在85~90 ℃保温染色一段时间,再升温至沸染。
2)pH值 4~4.5,用HAc-NaAc控制。染深色,pH高些。
3)电解质 硫酸钠、食盐有缓染作用,对配伍值(K值)3~5明显,对K值1~1.5不明显缓染。
4)缓染剂
阳离子缓染剂---阳离子表面活性剂1227、1631。它们分子小、扩散快,与纤维染座先结合,再被染料取代。会使染料上染百分率降低。
聚阳离子缓染剂,吸附于纤维表面,仅降低电荷引力,对染色影响小。
阴离子缓染剂---与阳离子染料在染液中形成复合物,降低亲和力、上染速率,升温逐渐释放。防沉淀。上染百分率也会下降。 可与阴离子染料同浴共染。染毛/腈、涤/腈织物。
染色例子
第十二节 分散染料
分散染料:分子小、水中溶解度很小、没有水溶基团、借助分散剂分散在水中的非离子型的染料。
染色对象:涤纶,锦纶,腈纶,醋酯纤维。
一、分散染料的结构和性能
结构特点:分子小;含碱性亲水性基团;分子极性小,与涤纶分子相容。有-N=N-型和蒽醌型两种结构。
分散染料:
二、 涤纶的染色性能
涤纶特点:疏水分子;结构紧密;热塑性纤维。 用分散染料,由于其分子小,对涤纶有亲和力,再借助高温热胀、柔化分子链作用,或溶胀剂膨胀作用,分散染料进入涤纶内部,在使用温度下,由于物理、几何束缚作用,从而达到染色牢度。
1. 高温高压法染色原理和染色方法
130℃左右的温度下, 用分散染料的悬浮液进行染色 .
高温高压卷染染色举例:
染液xx:分散染料 x分散剂NNO(或胰加漂T) 0—0.5g/L冰醋酸0.5mL/l (或用磷酸二氢铵1~2 g/L,调节pH 5~6)
2、载体染色法
<100℃水中,加化学药剂---载体。
载体:联苯、邻苯基苯酚、水杨酸甲酯
栽体作用:
1)增塑涤纶;
2)增溶染料,增加涤纶表面吸附染料,促扩散
载体缺点:毒性、污染,残留影响涤纶日晒牢度
优点:染涤毛、涤腈不耐高温处理织物。
3、热溶(熔)染色法1
70~220 ℃无水染色。热溶处理仅1~2min.,染料瞬间入织物。
热溶染色工艺:
纯涤纶连续化加工,大批量生产。手感、鲜艳度差第十三节 混纺及交织产品的染色