一、禁用染料
　　近年来，国际上对环境质量的恶化与生态平衡的失调十分关切，人类正面临有史以来最严重的环境危机，在环境污染中，大部分直接与工业和工业产品的污染有关。作为染料中间体的芳胺，已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物，其中联苯胺的乙萘胺已被确认为是对人类{zj1}烈性的致癌物。为此，在世界各国，关注染料生产、强调环境保护已成为当务之急，美国、欧洲、日本已建立了研究染料生态安全和毒理的机构，专门了解和研究染料对人类健康与环境的影响，并制订了染料中重金属含量指标。美国染料制造商协会生态委员会独立地研究染料与助剂对于环境的影响，确定了各种类商品染料中金属杂质的浓度范围。
　　1992年4月德国在关于日用品法律的{dy}条款中写上了有关禁用染料的内容，但不明确，于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分别发布了第二次至第五次修正案，并于1997年7月再就有关条款进行更详细的补充公布。按德国Bayer公司1994年的分析，在德国市场上涉及的禁用染料有118只，依其应用类别包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、碱性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDC resource file 中登载着德国VCI（德国化学工业协会）根据内部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只，它们与德国Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比，有113只染料结构是相同的。若将VCI与Bayer公司提出的禁用染料合并,则共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、碱性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶剂染料9只。
　　根据2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版测试纺织品中有毒物质的标准，涉及到的禁用染料还包括过敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料，另外还包括含铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属超过限量指标，甲醛含量超过限量指标，有机农药超过限量指标的染料，以及含有环境xx、含有产生环境污染的化学物质、含有变异性化学物质、含有持久性有机污染物的染料等。
　　从染料分子结构分析和染色织物实测说明，以致癌芳香胺作为中间体合成的染料，包括偶氮染料和其它染料，如未经充分提纯，即使有微量存在，该染料也属禁用之列。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的，广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等，都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染，还用来染皮革、纸张、食品等。应该指出，一般情况下偶氮染料本身不会对人体产生有害影响，但部分用致癌性的芳香胺类中间体合成的偶氮染料，当其与人体皮肤长期接触之后，会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质结合，并发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌的芳香类化合物，这些化合物被人体再次吸收，经过活化作用，使人体细胞发生结构与功能的改变，从而转变成人体病变诱发因素，而增加了致癌的可难性。同时禁用染料也不局限于偶氮染料，在其它结构的染料中，如硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能因隐含有这些有害的芳香胺而被禁用。
　　1．直接染料 直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。
　　2．酸性染料 全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围
　　内。色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。
　　另外，由2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4种：已知的直接致癌性染料有2种，它们是C.I.酸性红26、C.I.酸性紫49；涉及到的过敏性染料是C.I.酸性黑48；涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。
　　3. 分散染料 在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不xx统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。
　　在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。
　　4. 色基与色酚 不溶性偶氮染料所用的色基中有许多品种本身为MAK(Ⅲ)A1（MAK意为{zd0}的工作场所浓度）及A2组的致癌或怀疑致癌的芳香胺，理应受到禁用。德国首批公布的禁用色基共5只，疏漏了1只色基。通过有害芳香胺合成的色酚，据不xx统计共有9种。除此之外，还有含同分异构体为有害芳香胺的色基，例如：橙色基GC(C.I.色基2)及黄色基GC（C.I.色基44）分别为间一氯苯胺和邻氯苯胺，是致癌芳香胺对氯苯胺的同分异构体。其它几种禁用色基：红色基TR(C.I.冰染色基11)、大红色基G(C.I.染色基12)、蓝色基B(C.I.冰染色基48)、深蓝色基R(C.I.冰染色基113)和枣红色基GBC(C.I.冰染色基4)等。
　　氧化显色基列入德国禁用染料的仅有1种，为C.I.显色基14，或C.I.氧化色基20(76035)，即2，4—二氨基甲苯。
　　涉及到的急性毒性染料是C.I.显色基20、C.I.显色基24和C.I.显色基41。
　　5. 碱性染料 首批列入德国禁用染料的碱性染料有3只，它们分别为：碱性棕4、碱性红42、碱性红111。其中：C.I.碱性红111含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性红42含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性棕4含有2，4—二氨基甲苯。另有4种碱性染料由德国VCI公布，因为含有有害芳香胺而被禁用。如C.I.碱性黄82含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性黄103含有4，4`—二氨基二苯甲烷；C.I.碱性红76含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性红114含有邻氨基苯甲醚。
　　涉及到的急性毒性染料中碱性染料有6种，它们分别是：C.I.碱性黄21、C.I.碱性红12、C.I.碱性紫16、C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝81。涉及到的已知直接致癌性染料中碱性染料有1种，即C.I.碱性红9。
　　6.活性染料及还原染料 在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发。这两类染料中的个别品种将受到影响。如活性染料中的活性黄K—R，活性蓝KD—7G，活性黄棕K—GR，活性黄KE—4RNI。等。
　　还原染料中受到禁用的更少，但如还原艳桃红R（C.I.还原红1,73360）是由邻苯胺作为原料，还有还原红紫RH（C.I.还原紫2，73385）也是以邻苯胺为原料，故亦受到禁用的影响。相应的可溶性还原染料中的溶靛素桃红IR及溶靛素红紫IRH，分别为还原桃红R及还原红紫RH隐色体的硫酸酯，也将受到影响。
　　7. 其它类型染料 除上述染料外，在常用的其它类型染料中，也由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如硫化类染料中的硫化黄棕5G（C.I.硫化棕10,53055）、硫化黄棕6G（C.I.硫化橙1,53050）、硫化淡黄GC（C.I.硫化黄2,53120）、硫化还原黑CLG（C.I硫化黑6）以及硫化草绿ZG、硫化墨绿GH等拼混硫化染料。
　　在涂料色浆中，因采用含偶氮染料结构为固体制造的染料也受到禁用。包括永固橙G（C.I.颜料橙13,21110)、8205染料金黄FGRN、6103染料金黄FG以及8111染料大红FFG等。
　　二、环保染料
　　按照生态纺织品的要求以及禁用118种染料以来，环保染料已成为染料行业和印染行业发展的重点，环保染料是保证纺织品生态性极其重要的条件。环保染料除了要具备必要的染色性能以及使用工艺的适用性、应用性能和牢度性能外，还需要满足环保质量的要求。
　　环保型染料应包括以下十方面的内容：
　　(1)不含德国政府和欧共体及Eco-Tex Standard 100 明文规定的在特定条件下会裂解释放出22种致癌芳香胺的偶氮染料，无论这些致癌芳香胺游离于染料中或由染料裂解所产生；
　　(2)不是过敏性染料；
　　(3)不是致癌性染料；
　　(4)不是急性毒性染料；
　　(5)可萃取重金属的含量在限制值以下；
　　(6)不含环境xx；
　　(7)不含会产生环境污染的化学物质；
　　(8)不含变异性化合物和持久性有机污染物；
　　(9)甲醛含量在规定的限值以下；
　　(10)不含被限制农药的品种且总量在规定的限值以下；
　　从严格意义上讲，能满足上面要求的染料应该称为环保型的染料，真正的环保染料除满足上面要求外，还应该在生产过程中对环境友好，不要产生“三废”，即使产生少量的“三废”，也可以通过常规的方法处理而达到国家和地方的环保和生态要求。
　　1．环保型直接染料
　　在禁用的染料中直接染料占大多数，所以，近几年来，环保型直接染料的开发已成为染料行业新品种开发的重点。具体的直接染料品种有以下几种：
　　(1)二氨基二苯乙烯二磺酸类直接染料：这类染料色泽鲜艳，牢度适中，直接耐晒橙GGL(C.I.直接橙39)是性能较好的环保型染料。直接耐晒黄3BLL(C.I.直接黄106)为三氮唑直接染料，耐日晒牢度达6～7级。直接耐晒绿IRC(C.I.直接绿34)上染率高，有优异的染色牢度，耐日晒牢度达6～7级，耐水洗牢度达3～4级。
　　(2)4.4`-二氨基二苯脲类直接染料：这类染料无致癌性,日晒牢度高。应用品种较多，属环保型染料。如直接耐晒黄RSC（C.I.直接黄50）、直接耐晒红F3B（C.I.直接红80)、C.I.直接棕112、C.I.直接棕126、C.I.直接棕152等。
　　(3)4.4`-二氨基苯甲酰替苯胺类直接染料：这类染料牢度较好，是环保型染料。如直接绿N-B（C.I.直接绿89）、直接黄棕N-D3G（C.I.直接棕223）、直接黑N-BN（C.I.直接黑166）等。
　　(4)4.4`-二氨基苯磺酰替苯胺类直接染料：这类染料是以二氨基化合物来合成黑色直接染料，染色性能与牢度都很好。它广泛用于棉、麻、粘胶纤维、丝绸、皮革的染色。已开发和筛选出可替代禁用直接染料的产品，如C.I.直接黑166（直接黑N-BN）、C.I.酸性黑210（酸性黑NT)、C.I.酸性黑234等。
　　(5)二氨基杂环类直接染料：这类染料是以二氨基杂环化合物合成的直接染料，如二苯并二恶嗪类直接染料，这类染料色泽鲜艳，着色强度和染色牢度高，耐日晒牢度达7级。有代表性的品种有C.I.直接蓝106（直接耐晒艳蓝FF2GL）、C.I.直接蓝108（直接耐晒蓝FFRL）等。
　　(6)涤／棉（涤／粘）织物用的环保型直接染料：涤／棉、涤／粘混纺织物等不同性质的纤维同浴染色，这要求直接染料具有优良的高温稳定性、具有良好的提升力和重演性、具有较好的牢度及环保性能。上海染料公司开发的直接混纺D型染料，是能达到上述性能的环保型染料，目前品种已达25种以上，如C.I.直接黄86（直接混纺黄D-R）、C.I.直接黄106（直接混纺黄D-3RLL）、C.I.224直接混纺大红D-GLN、C.I.直接紫66（直接混纺紫D-5BL）、C.I.直接蓝70（直接混纺蓝D-RGL）、C.I.95直接混纺棕D-RS、C.I.直接黑166（直接混纺黑D-ANBA）等。其中个别品种是铜络合物，游离铜应在ETAD规定的极限值(250mg／kg)范围内。
　　(7)日本化药公司开发和筛选的Kayaeelon C型染料：有C.I.直接黄161(Yellow C—3RL)、C.I.直接红83(Rubine C—BL)、C.I.直接蓝288(Blue C—BK)、C.I.直接绿59(Caeen C—CK)、C.I.直接黑117(Crey C—RL)等。
　　Dystar公司开发出Sirius Plus系列直接染料，Ciba公司推出Cibafix ECO直接染料，BASF公司推出Diazol系列直接染料、Yorkshire公司推出Benganil系列直接染料等。这些染料具有相似的功能，如色泽鲜艳、耐晒牢度高、是不含重金属的环保型染料，具有优异的高温稳定性，适用于涤棉混纺织物一浴一步法染色。
　　2．环保型酸性染料
　　（1）红、橙、黄色酸性染料 在已开发的酸性环保染料中红色酸性染料有：C.I.酸性红37、C.I.酸性红89（弱酸性红3B、2BS）、C.I.酸性红145（弱酸性大红GL）等。而C.I.酸性红336和C.I.酸性红361皆为红色谱的重要品种。橙色酸性染料有：C.I.酸性橙67（弱酸性黄RXL）、C.I.酸性橙116(酸性橙AGT)、C.I.酸性橙156（弱酸性橙3G）。黄色酸性染料主要有：C.I.酸性黄42(弱酸性黄Rs、酸性黄R)和C.I.酸性黄49（酸性黄GR200）。
　　（2）蓝、绿、紫色酸性染料 蓝色谱的环保型酸性染料大多是溴氨酸衍生物，蓝色新品种较多，如C.I.酸性蓝277、C.I.酸性蓝344、C.I.酸性蓝350、C.I.酸性蓝9（艳蓝FCF）等。绿色酸性染料是蒽醌型的，国内已开发的新产品有C.I.绿17、C.I.酸绿28、C.I.酸性绿41、C.I.酸性绿81等。而紫色的则主要有C.I.酸性紫17（酸性紫4BNS）、C.I.酸性紫54（弱酸性艳红10B）、C.I.酸性紫48等。
　　（3）棕、黑色酸性染料 棕色酸性染料新品种也较多，较为重要的是C.I.酸性棕75、C.I.酸性棕98、C.I.酸性棕165、C.I.酸性棕348、C.I.酸性棕349等。黑色品种主要有C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑63、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黑194、C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234、C.I.酸性黑235、C.I.酸性黑242等。
　　3．环保型分散染料
　　分散染料迄今已有1200多个分子结构，商品数达到3500多个。分散染料存在着一些与环境和生态保护不相适应之处，主要是部分分散染料会还原分解产生致癌芳香胺，个别产品是过敏性染料，不少产品存在AOX问题以及由于印染加工过程中的热泳移造成的牢度降低等。
　　近年来，为提高分散染料的功能和环保要求，开发了—些新染料，主要有下面几个方面：
　　（1）符合Eco-Tex Standard 100要求的新型分散染料 这类产品主要有Ciba精化公司的Cibacet EL用于醋酸纤维及其混纺织物染色的系列染料；BASF公司的Dispersol C-VS用于聚酯纤维及其混纺织物染色的系列染料；Yorkshire公司用于醋酸纤维染色的Serisol ECF环保型分散染料；三井-BASF公司的Compact ECO系列染料；日本化药公司的Kayalon Polyester LW适用于聚酯纤维和聚氨酯纤维组成的混纺织物染色的系列分散染料；日本住友公司适用于细旦聚酯纤维染色的Sumikaron MF染料。
　　（2）取代过敏性分散染料的新型分散染料 在市场上公认的过敏性分散染料中用得较多的是C.I.分散橙76和C.I.分散橙37。用于取代过敏性染料的主要有日本化药公司的Kayalon Polyester Yellow Brown 3RL（EC）143；DyStar公司开发的Dianix Orange UN-SE 01环保型分散染料；日本住友化学公司的Sumikaron Blac S-EC 300%分散染料；英国L.J.Specialities公司开发的Lumacron Black FD分散染料等。
　　（3）不含有可吸附有机卤化物的新型分散染料 这类染料主要有Ciba精化公司的Terasil Blue W-BLS染料，它适用于于聚酯纤维及其混纺织物的吸尽染色和连续染色；BASF公司的开发的Palanil Cyanine B 200%和Palanil Luminous Yellow GN也是不含有可吸附有机卤化物的超鲜艳分散染料，它们适用于聚酯纤维及其混纺织物的染色；该公司还向市场推出了Dispersol Deep Red SF新一代的高性能分散染料。
　　（4）具有优异洗涤牢度的高性能分散染料 这类产品主要有Ciba精化公司开发的具有{zy1}湿牢度的Terasil W系列新型分散染料，它有11个品种；DyStar公司开发的Dianix HF染料也是具有非常好的洗涤牢度、优异的应用性能、易使用性等特性的高性能分散染料；BASF公司的Dispersol XF是具有{dj1}水平洗涤牢度的新型分散染料；还有Clariant公司的Foron Blue RD-SE 300，它是一只快速染色用高强度黑色分散染料，具有高的提升力和染浴吸着率，特别是其染色物热固着后有很好的湿牢度；英国L.J.Specialities公司开发的具有优异洗涤牢度的新型分散染料，商品名称为Itosperse HW型染料，具有优异的洗涤和升华牢度，对生态环境无害。
　　（5）可生化降解分散剂组成的环保型分散染料 分散染料商品中的分散剂也是一个影响环境保护的因素，迄今广泛使用的萘磺酸甲醛缩合物系列分散剂和木质素磺酸盐系列分散剂等都是一个可生化降解的问题。近年来BASF公司开发成功新型可生化降解的分散剂Setamol E，DyStar公司也研制出可生化降解的新分散剂，并用它们组成环保型分散染料如Dianix ECO Liquid系列染料等。
　　4．环保型活性染料
　　（1）高固色率的环保型活性染料 目前，国内固色率较高的活性染料有KE型、ME型、B型，国外的活性染料有Procion H-EXL、Sumifix Supra、Basilen Fm、Cibacron C 型。这些新型活性染料的固着率都在职80%以上，匀染性和扩散性很好，不受浴比、温度、盐量变化的影响，洗净性也好，因有一个适合的一次吸尽率，具有优异的耐光牢度和耐汗渍牢度。
　　（2）低盐染色的环保型活性染料 在活性染料染色过程中，常用无机盐作为促染剂施加到染液中，高含盐量的废水，破坏水的生态环境，对农作物和人类均构成严重威胁。日本住友公司采用Sumifix Supra NF及E-XF等环保型系列染料，盐用量为一般染料的60%；汽巴公司的Cibacron LS型染料对纤维亲和力特别高，染料溶解性好，成键牢度高，用盐量低，只有一般活性染料的1/3～1/2，上染率在90%以上，固色率为80%；日本化药公司开发的Kayacion E-CM染料、Kayacion E-MS染料、Kayacion E-S133染料，德司达公司的Levafix EA、Levafix ES、Levafix OS系列染料都具有低盐染色的功能，染料溶解性好，匀染性好，用盐量少，是对环境友好的新产品。
　　（3）不含重金属和不含可吸附有机卤化物的环保型活性染料 这类活性染料主要有Ciba-cron Black CNN、Black W-NN、Black C-2R、Black LS-N等和国产的活性黑KN-GZGC133（颗粒料）等黑色活性染料。
　　（4）提高牢度的环保型活性染料 这类染料有Cibacron Light型染料、Sumifix Supra HF及NF系列染料、Kayacion E-LE及印花用的AP型染料，它们的耐汗渍—日光牢度都达到3～4级及以上。
　　5．环保型硫化染料
　　常用的硫化染料不是过敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料，不含有重金属和可吸附有机卤化物，应用时用盐量少，水和能量的消耗比活性染料少得多，因此硫化染料也是禁用染料的替代染料之一，尤其是黑色。但是用硫化染料染色时需要添加硫化钠和碱使其还原，废水中含有15%～20%的硫化物以及硫化染料在制造和应用时所产生的硫化氢臭气带来了严重的环境和生态污染问题。
　　瑞士的Clariant公司生产的Diresul RDT染料是用对环境和生态无害的葡萄糖和碱作还原剂取代硫化钠和碱制成的一种20%的预还原硫化染料溶液，硫的含量为0.7%～4.0%，几乎没有硫化氢臭气。由于新染料大大地减少了废水中硫化物含量，消耗的水量又少，废水处理简单，而且氧化时使用双氧水、溴酸盐或过二硫酸盐作氧化剂，氧化废水也易治理。该公司的Diresul EV新型环保硫化染料，硫化物含量在50mg/L以下，还原剂为常规用量的1/3，废水中硫化物含量大大减少，废水的COD值也大幅度降低。另外该公司用亚硫酸盐处理硫化染料氧化体引入硫代硫酸基—SSO3制成的Sandozol T型环保硫化染料，它们的硫化物含量实际上为“零”，具有水溶性，溶液呈中性，但它们对纤维素纤维没有亲和力，主要用于皮革染色。
　　此外，James Robinson公司的经预先还原的硫化染料隐色体溶液，DyStar公司具有低硫化物含量的硫化染料如Cassulfon Black C-BRV、Cassulfon Carbon CMRV等都是有利于环境和生态保护的环保型硫化染料。
　　6．环保型还原染料
　　还原染料不含有会在特定条件下裂解产生22种致癌芳香胺的偶氮染料，不是过敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料，不含有环境xx，而且使用时废水的色度低，是禁用染料的一种替代品。但从环境和生态保护要求分析，还原染料制造步骤多，合成反应复杂，有时还使用多氯苯等有机卤化物作溶剂和重金属及其衍生物作催化剂，因此其对环境和生态的污染一直是众所关心的问题。
　　BASF公司的Indanthren Colloisol型染料、Ciba精化公司的Cibanone MD型染料、Bezema公司的Benzathren micro 型染料和三井-BASF公司的Mikethrene s/f型染料等都已达到了环保型染料的要求。
　　上海染料公司的SM型还原染料不仅不含有禁用染料，而且可萃取重金属的含量在限定值以下，又不含有环境xx，不含有对环境污染的化学物质等，也是一种可取代禁用染料的环保型还原染料。
　　7．环保型阳离子染料
　　阳离子染料是聚丙烯腈纤维的专用染料。阳离子染料在制造过程中通常采用氯化锌使成复盐沉淀析出，其商品中锌的含量很高，一般在15%～20%。ETAD明确规定锌是染料中需控制的重金属之一，所以，环保型阳离子染料的开发主要是染料中含锌的问题。通过技术改造，新的制造技术不再采用氯化锌，而改用其他对环境和生态无害的沉淀剂，这样制得的阳离子染料符合环保型染料要求，如英国D&G Dyes公司的Viocryl Red GRLS ZF 200%、Viocryl Navy FBL ZF、Viocryl Black FL ZF 200%等都是不含锌的阳离子染料。
　　染料的认识
　　关于环保型染料的问题目前有很多生产厂家尤其是染料用户存在着一种误解,认为是凡偶氮染料既是非环保型染料。实际上不是这样。而是含有有致癌成分或裂解出致癌性物质的22种染料中间体的偶氮染料才是非环保型染料。