2009年02月19日

　　线路板行业废水 线路板废水、废液的来源和分类；

　　一、废水、废液来源

　　印制线路板（PCB）生产的加工工艺是比较复杂的，即有干法加工工艺，又有湿法加工工艺，而印制电路图形的制作，主要是由湿法加工工艺完成。印制电路板生产废水分为单面板生产废水和双面板（含多层板）生产废水。不同厂家的生产线、产品不同，采用生产原料亦不同，但一般线路板企业排放的废水性质基本相同的。

　　印制电路板产生的污染物因其与其它行业不同，构成了印制线路板生产废水、废液处理技术的独特性。污染种类是废水和废液（废气、残料、噪音等在这里不作阐述），其含有的污染物有重金属类及其络合物（如Cu2+、Pb2+、Ni2+、Sn2+和络合物）、无机类（PO43-、F-、SS、PH）和有机类（CODcr等）。有的线路板厂家废水中还含有Cr6+或CN-。如某大型线路板企业各生产线排放的废水中污染物成份如表所示：

　　编号 产生污染物的

　　设备名称 排放废水中的成份

　　1 显影机 Na2CO3 菲林浆

　　2 碱性蚀刻线 NaOH CuCL2 NH4CL 菲林碎 蚀刻废液

　　3 沉铜 除油剂 KMnO4 (NH4)S2O3 NaOH

　　EDTA CuSO4 HCOHO SnCL2

　　HCL 胶体钯

　　4 棕化线 除油剂 (NH4)2S2O3 NaOH Na2CO3 H2SO4

　　5 酸性蚀刻机 菲林碎 蚀刻废液 NaOH CuCL2 HCL

　　6 喷锡前处理机 (NH4)2S2O3 H2SO4 Cu粉

　　7 图电 除油剂 (NH4)2S2O3 H2SO4 CuSO4

　　AuK(CN)3 Ni(NH2SO3)2

　　NiCL2 H3BO3

　　8 化学镍金 除油剂 (NH4)2S2O3 H2SO4 离子钯 CN-

　　SnCL2 金缸废液回收

　　AuK(CN)3 带出液回收 NiSO4 络合物

　　9 化学洗板机 柠檬酸 板屑

　　10 喷锡后处理 松香 铅锡（微量）

　　11 抗氧化拉 氧化剂 护铜液 H2SO4 有机酸

　　12 返洗房 油墨 NaOH

　　13 磨板机 H2SO4 铜粉

　　14 板面电镀 酸性除油剂

　　15 单面自动生产线 H2SO4 菲林碎 CuCL2 HCL NaOH

　　主要生产线高浓废液或母液排放如表所示：

　　序号 ¬产生废液的设备名称 废液、母液

　　1 干菲林显影缸 菲林xx

　　2 内层显影缸 菲林xx

　　3 绿油房显影缸 绿油xx

　　4 磨板机酸缸 5－10 H2SO4

　　5 酸性蚀刻机后{dy}次污水缸 铜氨络离子水

　　6 碱性蚀刻机后{dy}次污水缸 铜氨络离子水

　　7 图电拉 Na2S2O8 Cu2+ 40g/L H2SO4 3-5%

　　8 板电镀 Na2S2O8 Cu2+ 40g/L H2SO4 3-5%

　　9 沉铜 Na2S2O8 Cu2+ 40g/L H2SO4 3-5%

　　10 棕化线 Na2S2O8 Cu2+ 40g/L H2SO4 3-5%

　　11 喷锡前处理机 Na2S2O8 Cu2+ 40g/L H2SO4 3-5%

　　12 H2SO4缸 5-10% H2SO4

　　13 NaOH缸 13%NaOH

　　14 返洗房 13％NaOH

　　15 除油剂

　　16 洗板机 10％柠檬酸

　　17 沉铜线高锰酸钾水洗缸 高锰酸钾

　　18 碱性蚀刻前脱膜水洗 菲林碱水

　　19 酸性蚀刻后脱膜水洗 菲林碱水

　　由于线路板排放的污染物存在形态不同，处理工艺方法也不同，更重要的是按照相关标准规定，{dy}类污染物必须在车间的排出口处理。废水采取分类收集、分质处理，废液单独处理或回收，构成了印制电路板生产废水、废液处理的特点。一般线路板企业排放的污水根据污水的特点分为以下几类如表所列。

　　序号 ¬废水分类 比率 主要污染物 生产线/工序 备 注

　　1 酸碱清洗水 85% PH、SS、Cu2+ 大部分工序 水量大

　　2 络合铜废水 2-3% EDTA、柠檬酸、氨碱铜 蚀板、化学沉铜 需单独处理

　　3 显影油墨废水 2-3% SS、PH、CODcr 化学清洗、显影、脱膜等工序 需单独处理

　　4 含氟废水 F-、Pb2+、Sn2+ 镀Pb-Sn工序 并入清洗水中

　　5 含氰废水 CN- 镀金钯工序 需单独处理

　　6 含铬废水 Cr6+ 镀铬工序 需单独处理

　　7 含镍废水 PH、Ni2+、 镀镍工序 并入清洗水中

　　排放的废液如下表所示。

　　序号 ¬废水分类 主要污染物 生产线/工序 备 注

　　1 浓酸废液 H2SO4、HCl 大部分工序 预处理

　　2 浓碱废液 NaOH 蚀板、化学沉铜 预处理 3 显影废液 SS、PH、CODcr 显影、脱膜工序 预处理

　　4 浓氰废液 CN- 镀Pb-Sn工序

　　5 沉铜母液 CuSO4、H2SO4、 镀铜生产线 回收处理

　　6 酸性蚀刻废液 CuCl2、HCl 酸性蚀刻线 预处理

　　7 碱性蚀刻废液 Cu(NH3)42+、NH4OH、 碱性蚀刻线 预处理

　　8 镀镍母液 NiSO4、NiCl2、H2SO4等 镀镍生产线 回收处理

　　9 镀铬母液 铬酸 镀铬生产线 回收处理

　　10 镀金母液 PH、Au2+ 镀金生产线 回收处理

　　当然，以上只是一般的线路板生产工序及污水排放情况，随着线路板行业的不断发展，新的生产工艺、全自动化生产线的应用、新的药剂配方及客户的特殊需求，生产线排放的生产废水、废液成份越来越复杂，以上的废水、废液只是几种主要水流，而且对于废水处理来说，也不可能分的太细，特殊的废液、母液一部分分类回收，一部分经过预处理后并入低浓度酸碱清洗废水中处理再处理。

　　线路板废水、废液治理方法、原理；

　　随着线路板企业的发展，线路板生产废水的各种污染物处理方法、原理工艺逐渐成熟。线路板废水的处理方法、主要污染物处理原理简述如下。

　　线路板废水处理方法：

　　线路板废水处理方法有化学法（化学沉淀法、离子交换法、电解法等）、物理法（各种滗析法、过滤法、电渗析、反渗透等），化学法是将废水中的污染物质转化成易分离的物态（固态或气态），物理法是将废水中的污染物富集起来或将易分离的物态从废水中分离出来，使废水达到排放标准。国内外采用的方法有以下几种。

　　一、 滗析法

　　滗析法实际上是过滤法，是物理法的一种。去毛刺机排出的含有铜屑的冲洗水，经过滗析器处理，可过滤除去铜屑。经滗析器过滤的出水可回用毛刺机的清洗水。

　　二、化学法

　　化学法包括氧化还原法和化学沉淀法。氧化还原法是利用氧化剂或还原剂将有害物质转化为无害物质或易沉淀、析出的物质。线路板中的含氰废水和含铬废水常采用氧化还原法，详见后面说明。

　　化学沉淀法是选用一种或几种化学药剂使有害物质转化为易分离的沉淀物或析出物。线路板废水处理选用的化学药剂有多种，如NaOH、CaO、Ca(OH)2、Na2S、CaS、Na2CO3、PFS、PAC、PAM、FeSO4、FeCl3、ISX等，沉淀剂能把重金属离子转化成沉淀物，然后通过斜板沉淀池、砂滤器、PE过滤器、压滤机等，使固液分离。

　　三、化学沉淀——离子交换法

　　化学沉淀处理高浓度线路板废水一步达到排放标准是比较困难，常和离子交换法结合使用。先用化学沉淀法，处理高浓度的线路板废水，使其重金属离子的含量降低到5mg/L左右，再用离子交换法，把重金属离子降低到排放标准。

　　四、电解——离子交换法

　　电解法处理高浓度线路板废水可降低重金属离子的含量，其目的同化学沉淀法一样。但电解法不足之处是：只对高浓度的重金属离子处理有效，浓度降低，电流明显下降，效率明显减弱；耗电量大，推广较困难；电解法只能处理单一金属。电解——离子交换法就是镀铜、蚀刻废液，对于其它废水，还要用其它方法处理。

　　五、化学法——膜过滤法

　　线路板企业的废水通过化学预处理，使有害物质沉淀出可过滤的颗粒（直径＞0.1μ），再经膜过滤装置过滤，就能达到排放标准。

　　六、气态凝聚——电过滤法

　　气态凝聚——电过滤法是美国在80年xx发出来的一种不加化学药剂的新颖废水处理法，属于一种物理方法来处理印制电路板废水。包括三个部分，{dy}部分是离子化气体发生器，空气被吸入该发生器，能过离子化磁场改变其化学结构，变成高度活化的磁性氧离子和氮离子，用射流装置把这种气体引入废水中，使废水中的金属离子、有机物等有害物质氧化并聚集成团，易于过滤除去；第二部分是电解质过滤器，过滤除去{dy}部产生的聚团物质；第三部分是高速紫外线照射装置，紫外线射入水中可氧化有机物和化学络合剂，降低CODcr和BOD5。目前，已开发出成套一体化设备可直接应用。

　　以上是印制线路板废水的处理方法，各种方法应综合考虑技术、能源、经济效益和社会效益。目前，国内大多使用化学沉淀法或化学沉淀——离子交换法。

　　线路板废水污染物化学法反应原理

　　线路板废水中的污染物可分为两大类：Cu2+、Pb2+、Ni2+、Sn2+；无机污染物PO43-、F-、SS、PH和CODcr等，有的厂家有电镀生产线，排放废水中含有Cr6+或CN-。线路板废水中常用的化学反应原理如下。

　　◆ 破氰反应(次氯酸钠破氰)

　　一级破氰反应（局部氧化法）:

　　CN- + ClO- + H2O = CNCl + 2OH- (PH值任意)

　　CNCl + 2OH- = CN 0- + Cl- + H2O (PH=9.5-11)

　　二级破氰反应（xx氧化法）:

　　2CN 0- + H2O + 3ClO- = N2↑ +2 CO2 ↑+ 3Cl- + 2OH-

　　副反应：

　　2Cu(CN)2-4+9ClO- +2OH-+ H2O = 8CN 0-+9Cl- +2Cu(O H)2↓

　　◆ 破铬反应(亚硫酸氢钠破铬) 很抱歉，因为您在网易相册发布了违规信息，账号被屏蔽。被屏蔽期间他人无法访问您的相册。

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