HG 1—1143—78 

腐植酸氨肥料统一分析方法

　　本标准适用于以泥炭、褐煤及风化煤为原料，采用直接氨化、酸洗后氨化而制得的腐植酸铵肥料的质量检验。

一、取样方法

　　1.从2％熟化后产品中采取试样(200袋以下取样不得少于5袋)。采样点在袋内中心处。将采取的试样均匀混合，然后按四分法缩分，不少于250g。

　　2.取1份试样测定原样应用基水分，其余试样先在45～50℃下初步干燥，使之能够粉碎，然后，将试样磨细到粒度小于0.2mm，再在45～50℃干燥箱中干燥1.5～2h，达到空气干燥状态得分析试样，装于清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产单位名称、产品名称、取样日期。

二、检验项目

　　3.腐植酸有改良土壤和刺激植物生长作用，其铵盐是xx氮成分。因此，本方法的检验项目为：水分、游离腐植酸、xx氮和水溶性腐植酸。

三、检验方法

　　4.水分的测定                                 

　　方法要点：称取一定重量的试样，在102～105℃的干燥箱中干燥到恒重，其所失去的重量占试样重量的百分数作为水分。

　　(1)测定手续：分别称取原样10g(准确至0.01g)及分析试样 1g(准确至0.0002g)，原样放于已恒重的直径70mm，高40mm，带磨口的称量瓶中，分析试样，放于已恒重的直径40mm，高25mm带磨口的称量瓶中，轻轻震动，使样品摊平，打开称量瓶盖，放入预先加热到102～105℃的干燥箱中，在此温度原样干燥3h、分析试样干燥1.5～2h，取出后立即盖好瓶盖。先在空气中冷却2～3min，然后放入干燥器中，继续冷却到室温(约30min)并称重。以后再进行0.5h的检查性试验，直到减小的重量小于0.001g( 原样小于0.01g)或重量开始增加时为止，在后一情况下，用增重前的重量做计算依据。

　　(2)结果计算：

(3)允许误差：

5.游离腐植酸的测定(容量法)

　　方法要点：用稀的氢氧化钠溶液从试样中抽取腐植酸，在强酸性溶液中，用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的含碳比，计算其含量。

(1)试剂和溶液：

　　氢氧化钠(GB 629─77)：1％抽提液，称取10g分析纯氢氧化钠溶于1L蒸馏水中。

　　注意储存方法和时间，勿使生成碳酸钠。

　　重铬酸钾(GB 642─77)：0.1N标准溶液，将分析纯重铬酸钾在130℃下烘3h，置于干燥器中冷却，然后准确称取4.9036g，放入烧杯中，用蒸馏水溶解，再转入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。

　　重铬酸钾：0.8N溶液，称取40g化学纯重铬酸钾溶于1L蒸馏水中。

　　硫酸亚铁铵(GB 661─77)：0.1N，或硫酸亚铁(GB 664─77)：0.1N溶液。称取40g化学纯硫酸亚铁铵或28g化学纯硫酸亚铁，溶于900mL蒸馏水中，过滤，加入20mL浓硫酸，稀释至1000mL，混匀装入棕色瓶中，由于硫酸亚铁铵的浓度容易改变，因此每周需用0.1N重铬酸钾标准溶液标定两次以上。

　　标定方法：准确吸取25mL0.1N重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中，加入70 ～80mL蒸馏水和10mL浓硫酸，冷却后，加邻菲啉指示剂3滴，用0.1N硫酸亚铁铵或0.1N硫酸亚铁滴定溶液由橙色变为砖红色。

　　硫酸亚铁铵或硫酸亚铁溶液的当量浓度(N)按下式计算：

       N=(25.00/V)×0.1000

式中：V──滴定25mL重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵或硫酸亚铁标准溶液的体积(mL)。

　　邻菲啉(HGB 3521─62)指示剂：称取1.6g邻菲啉及1g硫酸亚铁铵(或0.7g硫酸亚铁)，溶于100mL蒸馏水中，用棕色瓶保存。

　　硫酸(GB 625─77)：比重1.84。

(2)测定手续：

　　称取粒度小于0.2mm的分析样品0.2g(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加入1％氢氧化钠抽提液70mL并于瓶口插入小玻璃漏斗，置于沸水浴中，在经常搅拌下加热抽提30min，取出。冷却后，将抽提液及残 渣全部移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置。

　　用中速滤纸干过滤，弃去开始的10mL滤液，准确吸取滤液5mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入
0.8N的重铬酸钾溶液5mL，加入浓硫酸15mL(缓慢加入注意浅出)，于沸水浴中加热氧化30min，取下冷至
室温。加蒸馏水80mL左右，冷后加入3滴邻菲啉指示剂，用0.1N硫酸亚铁铵或0.1N硫酸亚铁溶液滴定至
砖红色为终点。同时吸取0.8N重铬酸钾溶液5mL，分别加入5mL氢氧化钠抽提液和15mL浓硫酸，按上述条件
氧化和滴定，测定空白值。

(3)结果的计算：

(4)允许误差：

6.xx氮的测定

　　方法要点：用氧化镁将试样中的铵态氮以氨的形式置换出来，随蒸气蒸出，用硼酸吸收后，以标准酸滴定，根据消耗的酸量计算出xx氮含量。

(1)试剂与溶液：

　　氧化镁(HGB 3114─59)；

　　硼酸(GB 628─65)：2％溶液，取20g硼酸溶于1L蒸馏水中；

　　溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：3体积的0.1％溴甲酚绿乙醇液与1体积的0.1％甲基红乙醇液混合，摇匀，贮于棕色瓶中。

　　硫酸(GB 625─77)：0.05N或0.1N标准溶液，于1000mL的容量瓶中，加约200mL的蒸馏水，用带细刻度的移液管吸取比重1.84的浓硫酸1.4或2.8mL，加入容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

　　标定：xx称取3～5份0.1或0.2g左右已在130℃烘到恒重的基准无水碳酸钠于250mL锥形瓶中，加入50mL无二氧化碳的蒸馏水溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用欲标定的0.1N硫酸滴定，在不断的摇动下，滴至溶液由绿色转变为酒红色，煮沸2min，盖上带有钠石灰管的盖子，冷却至室温，继续用0.1N硫酸滴定至溶液由绿色变为酒红色，即为终点。

　　在同样条件下做空白试验。

　　硫酸标准当量浓度N按下式计算：

       N＝G/(V×0.053)

(2)仪器装置：如图所示。

1—电炉；2—1L 长颈圆底烧瓶或克氏瓶；3—定氮缓冲球；
4—弹簧夹；5—三通管；6—冷凝管；7—锥形瓶；

(3)测定手续：

　　xx称取分析试样1g(准确至0.0002g)于1L圆底烧瓶中，加入3g氧化镁及400mL蒸馏水。加水时注意将瓶口样品冲净。冷凝管上端通过定氮球与烧瓶连接，下端连一玻璃管，插入盛有40mL2％硼酸溶液及10滴指示剂的吸收液中，仪器安装好后，检查是否漏气，开冷却水，打开电炉加热蒸馏，至蒸出体积为总体积2/3时，立即拆下吸收瓶及烧瓶，关闭电炉，用少量蒸馏水冲洗冷凝管，然后用标准硫酸滴定吸收液，直到溶液颜色由绿色转变为酒红色，即达终点。记下硫酸用量，并按同样方法不加试样作空白试验。

(4)结果的计算：

(5)允许误差：

　　平行测定的允许误差为0.1％。

7.水溶性腐植酸的测定

　　方法要点：用水从试样中抽取腐植酸铵，按容量法测定。

(1)测定手续：

　　称取1g分析试样(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加蒸馏水70mL，置于沸水浴中提取30min，取出冷却，转入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，用中速滤纸干过滤，弃去开始的10mL滤液。

　　准确吸取滤液5mL于250mL锥形瓶中，加入0.8N重铬酸钾5mL及浓硫酸15mL(缓缓加入，以免溅出)，置于沸水浴中氧化30min，加蒸馏水80mL，冷却至室温，加入3滴邻菲啉指示剂，用0.1N硫酸亚铁铵(或硫酸亚铁)标准溶液滴至溶液颜色为砖红色，即为终点，同时做空白试验。

(2)结果的计算：

式中：──水溶性腐植酸的含量，％。

　　其余符号同第5章腐植酸含量的测定。

(3)允许误差：

8.各检验项目测定结果的换算

　　除原样水分用应用基表示以外，试样中游离腐植酸，xx氮和水溶性腐植酸含量测定的结果，应按下列公式换算为干燥基表示：

附　录

一、腐植酸的测定(重量法)

　　方法要点：用稀的氢氧化钠溶液抽取分析样品中的碱可溶物，并对碱可溶的无机盐加以校正，得碱可溶有机物，作为游离腐植酸含量。

　　1.试剂和溶液：

　　氢氧化钠(GB 629─77)：1％抽提液，称取10g分析纯氢氧化钠溶于1L蒸馏水中(注意贮存方法和时间，勿使生成碳酸钠)。

　　2.测定手续：

　　称取分析试样0.5g(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加入1％氢氧化钠抽提液100mL，并于瓶口插入小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热抽提30min，并经常搅动，取出锥形瓶，冷却后将抽提液及残渣全部移入二个离心怀中，进行离心分离（转速为2500～3000r/min）20min。取下离心杯，将杯上层清液小心吸出。残渣用蒸镏水洗涤，再离心20min后，再将清液吸出，继续用蒸馏水将残渣洗至中性(大约4～6次)。

　　将残渣用少量水洗入已于800℃恒重的重量30g以下的小蒸发皿(或瓷皿)中，将蒸发皿先在水浴上蒸干，然后放入102～105℃的干燥箱中干燥至恒重，该重量为碱不溶残渣，残渣连同蒸发皿再放在800±20℃的高温炉中灼烧至恒重，该重量为碱不溶物灰分。

　　另分别称取0.5g分析样品测定水分、灰分。

　　3.结果的计算：

　　4.允许误差：

二、硝基腐植酸中总xx氮的测定

　　方法要点：在碱性溶液中，硝基腐植酸铵中的硝态氮被定氮合金中的铝和锌还原成氨。铵态氮则被碱分解成氨，然后通过蒸馏，随蒸气蒸出用硼酸吸收，以标准酸滴定，根据消耗的酸量计算出铵态氮和硝态氮的含量。

　　1.试剂和溶液：

　　(1)定氮合金(HG 3─901─76)：即铜锌铝合金，其比例为50∶5∶45；

　　(2)硼酸(GB 628─65)：2％溶液；

　　(3)溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：3体积的0.1％溴甲酚绿乙醇溶液与1体积的0.1％甲基红乙醇溶液混合，贮存于棕色瓶中；

　　(4)氢氧化钠(GB 629─77)：40％溶液；

　　(5)硫酸(GB 625─77)：0.05N或0.1N标准溶液。

2.测定手续：

　　称取分析试样0.5g(准确至0.0002g) 于1L长颈平底烧瓶或开氏瓶中，加入粉状定氮合金0.5g，石蜡
0.1g(消泡剂)，蒸馏水100mL，安装好水蒸气蒸馏装置，使烧瓶与定氮球及冷凝管连接，冷凝管的另一端
插入盛有40mL2％硼酸溶液及10滴指示剂的吸收液中，检查是否漏气，从通蒸气的橡皮管中加入40％氢氧
化钠溶液10mL，立即将橡皮管接在蒸馏瓶上，放置15min后，通蒸气加热，当有大量氢气发生时关闭电炉，
用余热徐徐加热(注意勿使样品和碱带出)，约10min，待大量氢气发生后，再通蒸气加热，沸腾后逐渐增
大火力，蒸出速度每分钟4mL左右，到蒸出体积达200mL左右为止，取下吸收瓶，关闭电炉，用少量蒸馏水
冲洗冷凝管，然后用硫酸标准溶液滴定至绿色变为酒红色即为终点。按同样方法不加样品作空白试验。

3.结果的计算：

4.允许误差：

　　平行测定的允许误差为0.1％。