增粘剂

最初从木材中的松香生产增粘剂，由老树树桩得到木松香（或松脂类原料）含有各种不饱和酸，例如作为主要组分的松香酸和左旋海松酸。为了获得更好的老化稳定性以及和基本聚合物的相容性，需对这些酸进行氢化、岐化和酯化改性（见图2），常用甘油或季戊四醇酯化。现在几乎没有使用未改性的松香，越来越多利用部分氢化的松香酯。

木松节油（也来自树桩）是另一类重要的增粘剂的来源。双戊烯和α－蒎烯及β－蒎烯（松节油的主要组分）经阳离子聚合得到萜烯树脂增粘剂（见图3）。

妥尔油，为造纸工业的副产物，作松香的来源现在已超过松脂类原料。

妥尔油松香与木松香十分相似，改性方法也相同。

从不饱和的石油馏分的低聚化得到价格较低的增粘剂，现在{zd0}量用于压敏胶制造C₅和C₉馏分都被利用。由于C₅馏分制成的增粘剂和压敏胶基本聚合物有较大的相容性，而C₉馏分有较大的工业重要性。

含芳香族化合物的增粘剂，特别是α－甲基苯乙烯、甲基苯乙烯共聚物和香豆酮－茚树脂有重要的工业价值。

增粘剂都是低分子量的物质，分子量约为300～3000。有些增粘剂是液体，但是最广泛使用的增粘剂是脆性的固体，环球软化点约60～115℃。作为xxx的情况，增粘剂的溶解度参数应接近于之混合的弹性体的溶解度参数。因此，脂肪烃类增粘剂不适用于极性的丙烯酸系压敏胶。

和乳胶胶粘剂一起使用时，增粘剂应制成水分散体。所用的分散剂与该聚合物乳液中的表面活性剂应是相容的，这一点是很重要的。

橡胶类胶粘剂

xx橡胶　　xx橡胶全是顺1,4－聚异戊二烯，可用xx乳胶形式利用，但是作为压敏胶的主要原料是再生的固体或打成包的树胶状的橡胶。用作压敏胶的xx橡胶的主要类型是白皱片或一级烟片。烟片较便宜但颜色较深。打成包的橡胶在使用前必须塑炼，以降低它的分子量。

多数的xx橡胶类胶粘剂是以溶液形式出售，固含量通常约35%，溶剂为C₆ ～C₇脂肪烃，还经常与甲苯混合，几乎任何的增粘剂都可以用于这种弹性体，但是萜烯和C₅石油树脂{zshy}。每100份xx橡胶用50～70份增粘剂（用量决定于增粘剂的类型）时，快粘性（见下述）可达{zd0}值。用混合增粘剂往往可得到更好的性能。压敏胶的成分常包括填料和增塑剂。填料例如陶土，用以降低成本和改变性能；增塑剂例如石油润滑或低分子量聚异丁烯。也常加入抗氧剂以保护不饱和的骨架免受氧化降解。表1列出一些典型的配方。

xx乳胶用作压敏胶用量不大，增粘剂必须用水分散体的形式。

合成聚异戊二烯，在化学结构上与xx橡胶相同，其优点是在制备溶液时不需塑炼，而xx橡胶需塑炼，但是聚异戊二烯在压敏胶中的用量只是xx橡胶的1/10，这是由于成本较高，内聚力比xx橡胶差。由于这些原因以及由于面临来自其他的弹性体的竞争，预计聚异戊二烯的应用不会增长。

嵌段共聚物　在压敏胶中享有{zd0}用量的碳氢化合物弹性体是A－B－A三嵌段共聚物。A是聚苯乙烯链段，B是聚异戊二烯或聚丁二烯链段。Shell Chemical公司生产的三嵌段共聚物商标为Kraton.它是美国国内{wy}的生产这类聚合物的厂商。非常通用的共聚物是中间嵌段异戊二烯链段组成的共聚物。这种共聚物生产的胶粘剂，其快粘性高于中间嵌段丁二烯链段组成的共聚物。这些共聚物的分子量约100000，聚苯乙烯含量约为15%～30%^〔6〕。

这些三嵌段共聚物形成区域结构，来自各个聚合物的聚苯乙烯嵌段聚集成区域，起不耐热的交联的作用。在加热到聚苯乙烯端部的Tg以上时，材料的性能象典型的热塑性塑料，可以用泵输送和挤出。冷却时，聚苯乙烯区域重新形成，共聚物的性能象交联的橡胶。同样，共聚物可以象热塑性塑料那样溶解，溶剂蒸发时重新恢复为区域结构，重新得到好象交联了的性能。“交联”的不耐热性使Kraton能用作热熔压敏胶的成分。现在，三嵌段系胶粘剂几乎占领了{bfb}的热熔压敏胶市场。

S－B－S共聚物的二烯烃中嵌段经加氢反应制得一种弹性体，牌号为Kraton　G，适用于热熔压敏胶。与S－I－S共聚物相比，S－B－S虽然快粘性较差，但耐氧化裂解性较好。由于聚异戊二烯主要因断链作用而降解，而聚丁二烯则侧倾向于交联。为了减小降解的影响，有时使用S－I－S和S－B－S聚合物的混合物。

近来，Firestone提出了一种以热熔胶市场为目标的类似的嵌段共聚物。这种产品的牌号为Stereon 840A。它是一种多嵌段的苯乙烯－丁二烯共聚物。与Kratons相比, Stereon 840A苯乙烯含量较高，分子量稍微低此。表2列出了一种使用Stereon的典型压敏胶配方。

表2　Stereon 840A的压敏胶典型配方

三嵌段共聚物的增粘不同于其他弹性体，三嵌段共聚物经常使用二种增粘剂。这二种增粘剂的溶解度参数δ差别很大。一种增粘剂δ小于9，与中间嵌段相容；而另一种增粘剂δ大于9，与高Tg的二端嵌段相容。早间嵌段的增粘剂主要是C₅石油树脂和萜烯。二端嵌段的增粘剂例如α－甲基苯乙烯聚合物或香豆酮－茚树脂是高Tg的聚合物，可用于增强或硬化聚苯乙烯区域。在许多配方中含有油，是为了降低熔融粘度。所用的油几乎没有芳香性，是为了避免油进入聚苯乙烯区域中，避免软化聚苯乙烯区域。表3列出了使用Kraton嵌段共聚物的典型配方。