阳树脂进入阴床原因分析及预防

阳树脂进入阴床原因分析及预防

2010-06-03 14:58:30 阅读20 评论0 字号:

概述
  中原大化集团公司供水厂脱盐水处理装置有A、B、C三个系列,一级复床(阴床和阳床)均采用双室双层浮动床,设计周期制水批量为1680 t,失效的终点以电导控制,采用PLC可调控制器,阴床出水电导至5.0 μs/cm视为失效就自动联锁停运。由于系统设计现金,工艺合理,该装置自1989年投运以来,除因黄河水水质恶化,NaOH污染影响外,水质及周期制水批量均能达到设计要求。可是1997年大修后,B系列突然出现异常现象,投运后出水电导持高不下,制水批量减少,原认为是树脂复苏后,再生不彻底所致,随即对树脂倍量再生后,仍未改变,连续运行几个周期均是6 h左右即失效,阴床出水电导{zd1}竟达3.0 μs/cm,制水批量为580~670t,导致酸碱耗升高,脱盐水外送紧张,严重影响后系统的高负荷运行。因此,尽快查清该阴床出水水质恶化的原因,已是攻关的课题。

1 阳树脂进入阴床原因剖析
1.1 供水厂复床制水工艺
  采用的是阳床上、下室均装入强酸H型离子交换树脂,阴床上、下室分别装入强碱和弱碱OH型离子交换树脂,水是先从阳床下进上出,再进入阴床,也是下进上出。水中的阳离子被强H型离子交换树脂吸附,树脂中的H+离子被置换到水中,与水中的阴离子生成相应的无机酸,再进入阴床,阴离子被弱碱和强碱OH型树脂吸附,树脂中的OH-被置换到水中与H+结合成H2O。
     ROH+HCl → RCl+H2O
  由于水中大部分离子被去除,阴床出水水质较好,pH值7.5~8.5,SiO2<0.005 mg/L,Na+<0.020 mg/L,电导{zd1}为0.5~0.8 μs/cm,由于失效终点以电导控制,设计阴床出水周期比阳床长约10%~15%,使阳床先漏Na+失效电导升高,同时阴床的pH值也升高,除硅能力下降,从而漏硅,使阴、阳床同时停运再生。因此复床从投到失效,水质变化有一定的规律性,可是B系列为何投运会发生电导高的异常现象呢?为弄清这个原因,供水厂对水质进行了分析,结果是:Cl-、SO42-测不出,HCO3-:0.060 mg/L、SiO2:0.003 mg/L、Na+:0.410 mg/L,pH值8.48,从以上数据看,除Na+含量高外,其它均正常。由此可见,Na+含量高是造成B系列阴床出水水质恶化的原因。
1.2 Na+的主要来源
  从运行工艺判断原因有四,一是阳床失效Na+进入阴床。二是阴床用NaOH再生后,置换正洗不彻底,Na+残留于树脂中,运行时释放于水中。三是阴树脂被有机物污染,在树脂骨架相引入了COOH型弱酸基团,当用NaOH再生时,形成RCOONa,又在运行中慢慢水解出Na+。四是阴床中混有阳树脂,阴床再生时,阳树脂为RNa型运行时放出Na+。根据操作经验判断,阴床内混有阳树脂的可能性较大。因为运行初期,强酸H型树脂正处于平衡交换容量的高峰,即使漏Na+也很少,在相同工艺条件,A、C系列正常,而B系列连续投运几个周期阴床出水带Na+于其它因素无关。
1.3 阳树脂进入阴床的途径
  一是阳床水帽坏,制水时被带入阴床。二是装填树脂时错把部分阳树脂装入阴床。三是反洗树脂后,没冲洗干净反洗槽及输送脂管道或者就没冲洗,移送阳树脂时,残留的阳树脂混入阴床。四是阳床树脂输送阀门内漏或没关严,移阴树脂时,随压力水混入阳树脂中,根据上述分析,并逐项复查,结果发现是阳床一个树脂输送阀门内漏,隔离阀门没关,导致树脂进入阴床。
 从图1看出,阴阳床同用一个反洗槽,一条输送管道,如果阳床树脂输送阀门发生内漏或操作失误(阴树脂进入阳床影响不大),就会导致阳树脂进入阴床。浮动床的特点是,当树脂运行到一定周期后,需把树脂移至反洗槽反洗,以除树脂中的悬浮物及破碎树脂,以降低运行压力差,恢复制水批量,所以供水厂利用大修之际,对阴阳树脂进行体外反洗。由于阳床树脂输送阀门内漏,隔离阀未关,移除树脂时阳树脂随压力水串入阴床。经打开阴床上室检查,发现有50 mm高的阳树脂约170 L(移出阴树脂后量的高度)。

2 阴床中水有Na+的原理
  阳树脂进入阴床后,当用NaOH再生时,阴树脂还原为ROH型,阳树脂为RNa型,运行时,进入阴床的水是pH值为2.5的酸性水,因阳树脂的量相对阴树脂很少,大部分水仍然与ROH树脂交换时,少部分水与RNa交换,即:
    ROH+HCL → RCl+H2O
    RNa+HCL → RH+NaCl
  产生的NaCl再与ROH交换
    ROH+NaCl → RCl+NaOH
  由于NaOH导电能力很强,所以阴床出水电导升高。
  阴、阳树脂湿真密度不同,使得混在阴树脂层中的阳树脂分布很不均匀。阳树脂湿真密度大,在阴树脂层的下部多、中部少,上部更少甚至没有。因有这样的分布规律,造成出水水质恶化有一定规律性。浮动床制水工艺是,水从下进上出,阳树脂又混在上室的强碱阴树脂中,树脂装填高度为1545 mm,由于H2SO4、HCl、HNO3强酸阳离子被下室的弱碱ROH型树脂吸附,进入上室的H2CO3、H2SiO3弱酸阴离子先与RNa交换,因此,造成阴床投运初期出水带Na+现象,阳树脂进入阴床的量越多,水质恶化越严重。

3 处理方法和预防措施
3.1 处理方法
  阳树脂进入阴床后,常采用分离法,将混杂的树脂浸泡在饱和食盐水溶液中,经过一定的时间浸泡,利用阴阳树脂的相对密度不同,阴树脂密度小,浮在上面,阳树脂密度大,沉于下部,从而使阴、阳树脂分离。但因供水厂阴树脂已运行多年,又加上混入阳树脂较多,为了安全,决定更换阴树脂。经过处理更换阴树脂后,制水批量{dy}周期为100 t,以后周期制水量均为1600 t左右,出水各项指标均恢复正常。
3.2 预防措施
  一是对坏的阀门更换,并在阀门后加盲板。二是由于阴、阳床合用一个反洗槽,一条输送管道,所以要求不论移哪种树脂,必须把反冲洗槽和管道冲洗干净,杜绝残留阳树脂。三是更换树脂时,必须阴阳树脂分开存放,装填时专人把关。四是每次大修时都要认真检查水帽,特别是是阳床,发现坏的水帽及时更换,避免运行时阳树脂进入阴床。

4 结束语
  高纯水制备过程中,一级复床起主要作用,阳床又在阴床之前,阳树脂有可能进入阴床,故当阴床出水水质异常时,可做如下判断:
  ① 在正常情况下,进水水质没变化,阴床运行初期出水带Na+、电导偏高,SiO2正常情况下,可判断是阴床上室有阳树脂。
  ② 在相同工艺条件下,阴床出水水质恶化逐渐加剧,Na+、碱度、电导逐渐升高,在确认阳床没失效的情况下,可判定阴床下室混有阳树脂。
  ③ 确认阴树脂未被有机物污染,在同一个周期,其它系列运行正常,当其中一个阴床出水带Na+,且越接近失效越严重,可判定阴床内混有阳树脂。


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