焦化产品-硫铵产品带色原因的分析焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
XXX公司于2006年底对硫铵结晶装置进行了改造，由奥斯陆工艺（OSL）改为DP
(DoublePropeller双推动器）结晶器工艺。DP结晶器于2007年1月投产。投产后，硫按产品质量经常波动，产品颜色常呈暗红色或红褐色（正常为白色），质量不达标，优等品合格率低于改造前。
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DP结晶工艺简介
硫铵生产装置分为吸收和结晶两部分，脱硫后的煤气在吸氨塔中用含一定游离酸的硫铵母液循环喷洒，与煤气直接逆流接触，吸收煤气中的氨及吡啶类碱性物质,
吸氨后的硫铵母液再用泵送入DP结晶器，硫铵母液在结晶器内真空蒸发，浓缩后呈过饱和状态而析出晶体，通过加热器不断循环真空蒸发浓缩，硫铵晶体逐渐长大，大颗粒晶体沉降于结晶器底部，{zh1}通过浆液泵送到干燥装置进行干燥。
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硫铵产品带色的原因分析焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
导致硫铵产品带暗红色或红褐色的原因有二：一是无机物的反应；二是母液中有机物附着在硫铵表面，经空气氧化变成暗红色或红褐色晶体。
2.1
无机物Fe3+的影响
结晶器中用于浓缩结晶的硫铵母液除来自吸氨装置的母液循环槽，还有脱硫液经希罗哈克斯装置高温高压氧化后的氧化液，其中有部分未氧化的SCN－。SCN一与硫铵母液中的Fe
3+反应生成暗红色的Fe(SCN)3。如果氧化液中SCN一浓度过高，硫铵母液中Fe3+也超过一定量，Fe(SCN)3浓度将比较高，使硫铵产品带上暗红色。以前生产中出现过此种情况。焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
在实际生产中，SCN一和Fe 3+指标的控制为：氧化液中SCN－≤ 0.5g/L，硫铵中的总铁含量T -Fe≤
0.007g/L。以硫铵总铁含量代替Fe3+的浓度控制。由近期生产数据表1、
2可看出，希罗哈克斯氧化液中的SCN一浓度以及硫铵总铁含量都在生产指标的控制范围内，但硫铵颜色表现不同。希罗哈克斯氧化液中SCN一浓度以及硫铵总铁含量较低的情况下，硫铵颜色与SCN一浓度、硫铵总铁含量没有趋势关系。因此，排除了硫铵带色Fe3+因素的影响。焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
表1
SCN一含量与硫铵颜色的关系
表2
Fe3+含量与硫铵颜色的关系
2.2
酚类有机物的影响焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
煤气中含有大量的酚类有机物，脱除煤气中硫化氢和氨时也吸收了萘、焦油、酚类等有机物。若不及时去除这些有机物，进入硫铵母液并积聚后将对硫铵的颜色产生影响。
2.2.1
试验仪器与试剂
玻璃烧杯，2000mL烧瓶，玻璃棒，加热釜，分液漏斗，电子天平，量筒，蒸发皿，恒温干燥箱，二甲苯。
2.2.2
试验步骤
1) 称取带色硫铵100g，溶于300mL水中，xx溶解后静置。
2)
将二甲苯、硫铵溶液以1:4的比例加入分液漏斗混合、振荡。静止30min，待xx分层后将油液分离。将二甲苯和萃余液再以1:4的比例重复上述步骤。
3) 将萃余液倒入烧瓶在加热釜中蒸发、结晶。
4) 取出湿硫铵，放入恒温干燥箱干燥。
2.2.3
实验现象焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
暗红色的硫铵溶于水后呈棕黄色，且表面有一层灰状物；二甲苯萃取静置后，溶液分为三层，上层为棕黄色油状物，中层为很薄的一层棕色絮状物，下层为淡黄色硫铵溶液；硫铵结晶干燥后为白色。
萃取前后的硫铵颜色由暗红色变为白色，表明硫铵带色是由有机物附着引起的。硫铵母液结晶时，有机物里的酚类物质附着在硫铵晶体表面，而且酚对硫铵的着色能力很强，湿硫铵经离心分离进入干燥器干燥时，硫铵表面的酚被空气氧化变为红色，所以湿硫铵不带色而干燥后带色。
从我公司的生产情况分析，{dy}，硫铵结晶装置改造前，对硫铵母液大槽和3号地坑（集液槽）进行了清槽，但由于结晶器改造工期较短，母液未澄清分层就开始生产，母液浑浊，导致硫铵带色。第二，新结晶器与旧结晶器的母液溢流不同：OSL结晶器母液从中心管下来满流到上面的受液盘，由受液盘溢流到集液槽，将浮于母液表面的焦油、酚等有机物溢流到集液槽中，使母液部分净化；DP结晶器采用双叶轮搅拌，母液搅拌后从结晶器内套筒与器壁底部慢慢向上满流，然后经溢流管用泵送到吸氨母液循环槽。DP结晶器对母液的净化效果不如OSL结晶器好，这也提高了对母液质量的要求。第三，由化产送入硫铵母液大槽的废母液，其成分基本是油类物质，造成大槽的硫铵母液密度降至1.228g/L左右，不利于油类物质与硫铵母液的分层，导致硫铵母液浑浊变色。
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结论及建议焦化设计\焦炉除尘\焦化除尘\地面除尘站:13951737628(13547627503)
1)
氧化液中SCN一浓度、硫铵总铁含量均已控制在较低范围，母液中的Fe3+不是硫铵带色的原因。但生产中要加强对氧化液中SCN一浓度的控制，减少硫铵设备腐蚀，避免母液中Fe
3+含量过高使硫铵带色。
2)
酚类物质含量过高是造成硫铵母液浑浊、硫铵带色的主要因素。加强母液循环槽的焦油管理，严格控制有机物特别是高酚类含量的液体进入硫铵系统；控制大槽硫铵母液密度，两槽轮流使用，保证槽中母液和有机物充分分层，杂质沉淀。
