聚丙烯酸系列水煤浆分散剂的合成与制浆试验- 常治辉- 职业日志- 价值 ...

  0. 引言

  分散剂在水煤浆的制备中起着极其关键的作用。现有的分散剂种类主要有萘系、聚烯烃系、腐殖酸系、木质素系、非离子型分散剂等。但是它们普遍存在用量大、普适性差、稳定性不好或价格昂贵的问题。丙烯酸共聚物可以作为水煤浆分散剂。迪昆精细化工公司研制的CWF 一15 和WCS 一AC 型水煤浆分散剂为丙烯酸一丙烯腈共聚物,性能高效,降黏作用好。孙慈忠等合成丙烯酸共聚物,研究其作为水煤浆添加剂应用于神府、大屯、新汶煤的制浆性能,水煤浆浓度高,浆液稳定。敖先权等以丙烯酸和丙烯酸酯共聚物为分散剂,对贵州老鹰山煤制备水煤浆进行了研究。丙烯酸共聚物分子大多呈梳形,结构非常灵活,主链的不同位置上分别可以连有一定数量、不同性质基团的共聚物或均聚物。本试验采用可聚合单体直接共聚的方法,以乙酸(AC)、聚乙二醇(PEO)、丙烯酸(AA)为原料先合成大分子单体(PEA),再将该活性大分子单体与苯乙烯磺酸钠(SSS)、马来酸酐(CBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等单体共聚制备新型水煤浆分散剂。

  1.聚丙烯酸系列分散剂的合成

  1.1 大分子单体的制备

  将一定比例的乙酸、聚乙二醇和浓硫酸加入到500ml 四口烧瓶中,在一定温度下反应一定时间,再按一定配比加入丙烯酸和对苯二酚继续酯化,制得大分子单体。

  1.2 共聚试验

  用烧杯称取一定配比的 PEA、AA、MMA 或CBA 和异丙醇,然后先把烧杯中的混合物倒入四口烧瓶,再加入SSS 溶液和过硫酸钾溶液。打开搅拌器,使其以某一固定转速搅动,同时打开电热套,程序升温至80~100℃,反应一定时间。反应结束后,取出产物,往其中滴加NaOH 溶液,调整其PH 值在10~12 之间。

  1.3 成浆试验

  选用常村原煤,采用干法制备水煤浆,对合成出来的分散剂进行性能评价。

  2. 结果分析

  2.1 酯化的影响因素

  1)酸醇摩尔比(AC/PEO 和AA/PEO),酯化反应为平衡反应,若增加某一反应原料浓度,就能使平衡向有利于酯化反应进行的方向移动,酯化率增加。如图2-1 和图2-2,当AC/PEO 增至1.10:1,AA/PEO 增至4:1 时,酯化率都趋于平衡。故选取AC/PEO 为1.10:1,AA/PEO 为4:1。

  2)催化剂用量,增加催化剂用量不仅能够加快酯化反应的速率, 而且在一定范围内可以提高酯化率。但当浓硫酸超过5%时,过量的浓硫酸会使反应物炭化,造成反应物的损失,进而影响酯化率。故最适的催化剂用量是反应物总质量的5%。

  3)阻聚剂用量,阻聚剂可以有效地防止丙烯酸在进行酯化反应的过程中发生聚合, 其用量对酯化率也有一定的影响。阻聚剂的加入有效阻止了聚合,保证了体系酯化反应的顺利进行,减少了丙烯酸的损失。但当其量超过丙烯酸质量的0.6%,损失率趋于平衡。因此,阻聚剂的{zj0}用量为丙烯酸质量的0.6%。

  2.2 共聚试验

  试验以上述自制的大分子单体、AA、SSS、CBA 或MMA 为原料共聚合成了1#、2#、3#三个水煤浆分散剂。

  2.3 成浆试验

  试验用常村原煤考察了上述 3 种分散剂的性能,研究了它们对煤样的{zg}制浆浓度以及制浆时适宜的添加剂用量。常村原煤小于200 目的含量为78.73%。

  1)分散剂用量对水煤浆黏度的影响选定成浆浓度为 74%,改变添加剂用量,考查其对水煤浆成浆黏度的影响。

  对于常村原煤,本试验所合成的聚丙烯酸系列添加剂,当其用量增加时,水煤浆的黏度值会降低,但降低的幅度会越来越小。当其用量低于2‰时,不能对煤成浆;当其用量由2‰增加到3‰时,水煤浆的黏度值降幅较大(降到800 mPa·s 以下);其中1#和2#在用量为5‰,3#在用量为4‰时,水煤浆黏度值{zd1};此后随着分散剂用量增加,水煤浆黏度反而有所增加。因此,从合成成本来考虑,制浆时,本系列分散剂的用量在3‰~5‰为宜。

  2){zj0}成浆浓度固定添加剂用量为4‰,改变成浆浓度分别制浆,然后测定所得水煤浆的黏度值,由此观察本系列添加剂的适宜制浆浓度。

  可以看出,对于常村原煤,在添加剂用量为4‰的条件下,用各个试剂所制出的水煤浆的黏度都随浓度的增大而增大,与它们对应的适宜的制浆浓度在74%与76%之间(水煤浆黏度值在460 mPa·s 至1100 mPa·s 之间),它们的{zg}制浆浓度在78%左右,在此成浆浓度下,1#制得的水煤浆黏度值在1400mPa·s 左右,2#制得的水煤浆黏度值在1100mPa·s 左右,3#制得的水煤浆在浓度77%时黏度值为1100 mPa·s 左右。

  3. 结论

  (1)确定了该分散剂中所用大分子单体的{zj0}合成条件为:在温度为100±1℃时,AC/PEO 为1.10:1,AA/PEO 为4:1,催化剂浓硫酸的用量为反应物总质量的5%,阻聚剂用量为丙烯酸质量0.6%。

  (2) 以 PEA、AA、MMA 或CBA 为原料合成出来了1#、2#、3#三个聚丙烯酸系列添加剂。

  (3)选用常村原煤,研究了1#、2#、3#三种分散剂的用量与水煤浆表观黏度的关系、水煤浆表观黏度与成浆浓度的关系。结果表明:1#的最适用量为0.4%,其适宜制浆浓度为74%~76%;2#的最适用量为0.5%,其适宜制浆浓度为74%~77%;3#的最适用量为0.4%,其适宜制浆浓度为73%~75%。

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