2.配合剂 各种配合剂对耐辐射作用有较大的影响,尤其是填充体系和软化体系。 ⑴填充体系 填充剂中的重金属氧化物或重金属盐类(氧化铅、多硫化二锑、硫酸钡、锌钡白等)在胶料中的耐辐射作用良好。其中氧化铅的效果{zj0}。若按防护效果分,则氧化铅>壬硫化二锑>硫酸钡>锌钡白。这是由于重金属配合剂密度大,填充在橡胶中可提高橡胶密度,因而降低了射线的穿透能力,增加其用量可提高防护效果,但必须以不损害橡胶的其他性能为前提。此外,硬质陶土、半补强炉黑也有一定的防护作用。一般来说,在辐射条件下,填充剂会加快橡胶模量的增加,减缓橡胶在溶剂中的溶胀,在多半情况下可加速硫化胶的辐射交联。 ⑵软化体系 软化剂或增塑剂分子中含有芳香基团结构,这就有助于提高耐辐射性能(如邻苯二甲酸二丁酯)。此外,芳香烃油类也能提高防护效果。 ⑶硫化体系 硫化体系对橡胶耐辐照性能的影响主要取决于硫化组分及其中间产物参与辐射化学反应的能力。如丁苯橡胶硫化胶的辐射老化(交联)速度随含硫量的增加而急剧降低,结合硫磺的量增加6倍,丁苯橡胶的耐辐射性能提高4~5倍。丁苯橡胶的耐辐射性能随硫化体系变化的顺序为TMTD>酚醛树脂>硫磺和促进剂DM。异戊橡胶用硫磺、DM和DPG硫化时,模量下降;用硫磺和N,N'—二乙基—2—苯并噻唑次磺酰胺硫化时,其硫化胶的耐辐射剂量可增加到3×105Gy。丁腈橡胶用DTDM、CZ和TMTD硫化时,硫化胶在20~100℃下的耐辐射性能比用TMTD或硫磺时的好。丁腈橡胶CKH-26用硫磺和TMTD或DPG硫化时的耐辐射性能比用TMTD或M与硫磺硫化时的高。丁基橡胶用树脂硫化时,其耐辐射性能比用硫磺体系时高得多。又如亚苯基硅橡胶硫化胶的强度随交联剂用量的增加而提高,扯断伸长率稍有下降。为了提高亚苯基硅橡胶的耐辐射性能,可在其胶料中添加对-联三苯,间-联三苯、二苯甲酮、低分子量二苯基硅橡胶、 印丹士林蓝、酞青蓝等作为抗辐 添加剂。 ⑷防老剂 诸如对苯二胺类化合物能够推迟辐射引起的氧化作用。其中效果{zh0}的是防老剂4010和防老剂4010NA。 二、橡胶的选择和配方特点 1. 橡胶的选择 若按耐辐射性能顺序来排列,则苯乙烯含量高的丁苯橡胶>丁腈橡胶>氯丁橡胶>氯磺化聚乙烯>xx橡胶和顺丁橡胶。高苯基硅橡胶在200℃下经过剂量为29MGy的射线辐射后,仍能保持50%的伸长率。 2. 耐辐照胶料配合 应当说,防止硫化胶受离子射线破坏的最有效的办法是在胶料中添加辐射防护剂。橡胶大分子吸收射线能量后产生离子化作用,电子与大分子离子的再化合,致使大分子产生离解作用,C-H键断裂,氢原子脱出,形成大分子基团,再形成分子间化学键。当防护剂接收到电子激发能后,则以热能或长波电磁射线形式逸散。 不饱和橡胶应用最多的辐射防护剂是仲胺类化合物,它能有效地降低xx橡胶在空气、氮气和真空环境下的辐射交联与降解速度。芳香胺、醌类和醌亚胺则是丁腈橡胶、顺丁橡胶的有效防护剂。在氮气介质中,对受离子射线辐射的硫化胺的应力松弛速度基本上无影响。硫代-2-萘酚是丁苯橡胶于自由状态和受力状态下xxx的防护剂。 饱和橡胶的防辐射比较困难。氢醌、N-苯基-N'-二环己基对苯二胺和N,N'-二辛基对苯二胺是氟橡胶的有效防护剂。氯磺化聚乙烯则可采用二丁基二硫代氨基甲酸锌、聚2,2',4-三甲基1,2-二氢嗪啉作防护剂。辐射防护剂的作用有一定的限度,在高能量线性损失的情况下,防护剂的作用就会大大降低。如硫化胶遇到重电荷粒子射线时,仲胺和其他防护剂便失去了防护作用。 |