电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的突跃 , 确定滴定终点的一种电容量分析法. 它以方法准确 , 成本低等优点一 直被广泛地应 用于化工 、 轻工 、 石油 、 地质 、冶金 、 医药卫生 、 环境保护 、 海洋探测等各个 领域 样 品的 常 量或 微量 成 分 的分 析 检 测中。

对于那些没有合适指示剂的滴定体系 , 如有色溶液 、 混浊溶液或具有荧光的溶液以及某些离子的连续测定和某些非水滴定等。即在滴定的过程中 , 采用自动电位滴定仪监测滴定反应过程中溶液 p H 值的变化.当滴定过程中溶液 p H 值达到预定终点时 , 仪器自动停止滴定 , 从而可准确控制滴定终点. 避免了使用指示剂人对颜色不敏感造成的误差 , 实现了操作的自动化。

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。

电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的电位滴定仪。