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根据合成方法不同，SBS有线型结构和星型结构。
线型SBS的结构式为：
线型SBS的结构 星型SBS的结构式为：星型SBS的结构
式中X1，X2，Y1，Y2，n1，m2均为大于零的正整数；x一般等于3或4；M表示硅或锡等，Y为氢原子(0或1)。SBS中的聚苯乙烯(PS)链段和聚丁二烯(PB)链罩明显地呈两相结构，PB为连续相，PS为分散相，互不相容，呈相分离状态。聚苯乙烯球状聚集区域起交联点和补犟粒子作用。线型SBS平均分子量(8～12)万，星型SBS平均分子量14～309T。SBS的分子量对性能有很大影响，分子量大，溶液粘度大，粘接强度高。SBS产品中的单体组成比很重要，随着苯乙烯与丁二烯之比S/B增大，聚合物溶液粘度变小，拉伸强度和硬度增加。SBS为两相结构，故有两个玻璃化温度Tg1(橡胶相)和Tg2 (树脂相)。
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