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人们接受热引发机理，由两个苯乙烯分子生成Diels—Alder加成中间体和ST发生歧化反应生成自由基。
甲基丙烯酸甲酯也能进行一定程度的热聚合，但速率较小。
实际上，大部分单体都可以热聚合，因此ST、MMA等单体在贮存、运输时需加阻聚剂并保持较低温度，实验室用单体（尤其脱除了阻聚剂的单体）常置于冰箱保存，工业上可将单体贮存与地下储罐，夏季要对储罐进行水喷淋降温。
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