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固化涂层性能都优于未改性的EA涂层

时间:2015/10/10    分类:    阅读次数:544
内容提要

以BDPA为改性单体,制备的一系列UV固化预聚单体,其固化涂层耐热性、附着力、拉伸强度等性能都优于未改性的EA涂层,对拓展EA理论研究及应用具有指导意义。

  UV固化机利用红外光谱法对影响改性EA光固化速率的因素进行研究表明,样品经过40 s辐照后,固化体系双键转化率达到88%:光固化速率随着体系中改性EA含量的增加而减小;裂解型引发剂819引发效率高于夺氢型引发剂二苯甲酮;TPGDA(1,6-己二醇双丙烯酸酯)和TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)相比,更有利于改性EA固化体系活性的提高。

  采用单重扫描法和多重扫描法相结合研究水性EA水分散体固化涂层的热分解动力学。得到水性EA水分散体固化涂层的第二阶段热解微分机理函数为f(α)=(1-α)2,热解活化能为206.7KJ•mol-1,动力学模型为dα/dT=2.24×1015×(1-α)2exp(-206.7×103/RT)。

  环氧丙烯酸酯(EA,epoxy acrylate)是由环氧树脂和(甲基)丙烯酸在催化剂作用下开环酯化制得,它具有优异的综合性能,是目前应用最广泛、用量{zd0}的光固化低聚物。伴随着UV固化机的高新技术的发展和环保要求的提高,EA自身粘度高、不耐高温、附着力差和使用稀释单体易造成环境污染的缺点,日益引起人们的xx,因此对EA进行改性以提高其使用性能和对EA进行水性化改造以减少稀释单体的使用具有重要的现实意义。

  为了对EA进行改性提高其固化涂层耐高温等性能,通过对它们理化性能的研究,从中筛选适宜的单体作为EA的改性单体,并用该单体通过共混、接枝和水性化三种方法对EA进行改性研究,以期达到对EA树脂高性能化和水性化改造的效果。

  为达到以上研究目的,我们首先把UV固化机的酚羟基、磺酰胺基和氟原子引入丙烯酰胺分子结构中,合成N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺(简称:BDPA)、N-[4-磺酰胺苯基]丙烯酰胺(简称:A  S PAA)和N-[4-羟基苯基]丙烯酰胺(简称:AHPAA)三种改性单体,并对它们的耐热性和溶解性进行对比研究,从中筛选出BDPA作为环氧树脂的改性单体。对BDPA的合成工艺进行优化,得到合成BDPA的适宜工艺条件为:催化剂三乙胺为投料总质量的1.15%,反应时间4 h,反应温度0℃,丙烯酰氯与4-溴-3,5-二氟苯胺摩尔比为1.1:1,在此工艺条件下,产物BDPA的纯度和收率稳定,质量产率达62.5%。

  为了解BDPA在不同溶剂中的溶解性能,便于BDPA在EA改性时选择合适的溶剂体系,本实验采用动态法测定了BDPA在苯、甲苯、甲醇、乙醇、乙腈和吡啶等溶剂中的溶解度数据,并利用Apelblat方程、λh方程和Wilson方程对溶解度数据关联。结果表明,Apelblat方程、λh方程和Wilson方程的总平均相对偏差分别为1.06%、0.93%和9.65%。同时对BDPA在甲醇乙醇混合溶剂体系中的溶解度进行测量,使用Apelblat方程和λh方程对溶解度数据进行关联,研究发现,Apelblat方程和λh方程总平均相对偏差分别为0.19%和0.39%。低温UV固化机

  利用BDPA合成了丙烯酸酯预聚体ARBDPA以实现对EA的共混改性。研究并优化了ARBDPA/EA共混涂层制备工艺,在此工艺条件下制备的ARBDPA/EA固化涂层,硬度5H,附着力1级,拉伸强度25 MPa。热分析结果表明,共混涂层残碳率18%,比EA涂层残碳率提高3倍。采用沉淀法对ARBDPA中间体BDPA/MMA/MAA聚合反应动力学进行研究,得到反应的动力学关系式为Rp∝[AIBN]0.314[BDPA]0.864[MMA]1.983[MAA]0.965exp(-98.4×103/RT)。

  以BPO为引发剂利用自由基共聚把BDPA引入EA分子中,得到紫外光(UV)固化改性EA。改性EA的固化涂层拉伸强度28 MPa,附着力0级、硬度5H。对改性EA和未改性EA固化涂层力学性能和热性能研究发现,改性EA的粘度、涂膜的附着力、硬度等性能指标均优于未改性的EA,拉伸强度比纯EA提高86%;热分析结果表明,改性EA固化涂层残碳率为10.9%,而未改性EA残碳率6.2%,改性EA热稳定性明显提高。触摸屏UV固化机

  利用本研究制备的改性EA树脂进一步合成了UV固化机的水性EA,并利用相反转技术制备水性EA的水分散体。和未添加BDPA的水性EA相比,固化涂层拉伸强度由10 MPa升高到19 MPa,附着力由1级升高到0级,吸水率由12.7%下降到6.2%,硬度由4 H升高到5 H,残炭率无明显提高。

  综合研究结果表明,以BDPA为改性单体,制备的一系列UV固化预聚单体,其固化涂层耐热性、附着力、拉伸强度等性能都优于未改性的EA涂层,对拓展EA理论研究及应用具有指导意义。

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